Шологон В. І. Кінетика і механізм реакцій оксидативного приєднання диметилсульфату та етиленоксиду до ацидокомплексів платини (II)

Знайдено реакцію утворення платинаоксетану. Доведено, що в нейтральних водних середовищах утворення платинаоксетану перебігає шляхом трицентрового цис-приєднання етиленоксиду до металокомплексного аніону PtCl42-. Встановлено, що взаємодія MeI з аніоном PtCl3(H2O)- перебігає по аналогічному механізму. Знайдено умови реалізації узгодженого трицентрового механізму оксидативного приєднання алкілуючих агентів до комплексів платини (II). Виявлено, що в цих реакціях металокомплексний нуклеофіл виявляє одночасно і електрофільні властивості, тобто є біфункційним реагентом. Вивчено кінетичні закономірності нових реакцій оксидативного приєднання етиленоксиду в кислих водних розчинах і диметилсульфату до комплексів платини (II). Показано, що при відсутності спорідненості атома платини до відхідної групи субстрату металокомплекс виявляє винятково нуклеофільні властивості. Доведено, що в цьому випадку утворення алкільних похідних RPtIV (R=Me, CH2CH2OH) відбувається в результаті атаки металокомплексу на атом вуглецю субстрату по SN2 механізму. Отримано ряди нуклеофільної реакційної здатності комплексів платини (II).