Калініченко О. А. Кінетика і механізм дегідроксилації в шаруватих неорганічних матеріалах за даними магнітного резонансу

У роботі проведено експериментальне і теоретичне дослідження закономірностей термічного руйнування структурних ОН-груп (дегідроксилації) в шаруватих ОН-вмі-щуючих матеріалах, в тому числі, гама-опромінених або в постійному електричному полі. Показано (на прикладі мусковіту), що потенціальний бар'єр протона в таких структурах при температурах дегідроксилації істотно знижується внаслідок теплових коливань іонів гратки і реоієнтаційних коливань ОН-групи. Гама-Опромінення (108 Гр) прискорює дегідроксилацію діоктаедричних структур і сповільнює - триоктаедричних, останнє пов'язується з утворенням на поверхні кристалітів більш термостійкої карбонатної фази (вперше встановлено в даній роботі). Постійне електричне поле прискорює руйнування структурних ОН-груп в бруситі, що обумовлено деяким зниженням енергії активації дифузії "повільних" протонів внаслідок додаткової енергії, яку зявляється у таких протонів при русі в електричному полі, і поляризацією кристала брусита в електричному полі. Вдосконалено математичну модель, яка описує переміщення ізотопів водню в шаруваті ОН-вміщуючі матеріали при звичайних умовах і добре апроксимує експериментальні дані по накопиченню тритію. Уточнено механізм елементарного процесу руйнування структурних ОН-груп: на атомному рівні це - фононно-стимульований надбар'єрний перехід протона між двома найближчими ОН-групами. Результати роботи вказують шляхи до вирішення прикладної проблеми вибору і створення радіаційностійких матеріалів, зокрема, з великою сорбційною ємністю по тритію.