Коцюба Т. С. Кінетика та механізм взаємодії фотозбуджених молекул алкіламінобензофенонів з бутилметакрилатом.

Дисертація присвячена вивченню фотохімічних та фотофізичних процесів за участю алкіламінопохідних бензофенонів в розчинах різної полярності і їх ролі в процесах ініціювання фотополімеризації акрилатів. Показано, що в залежності від полярності середовища амінопохідні бензофенону флуоресціюють, причому спектр флуоресценції сильно зміщений в довгохвильову область. Розраховано дипольні моменті, які вказують, на те, що перехід в флуоресцентний стан супроводжується суттєвим внутрішньо-молекулярним переносом заряду. Вивчені фотохімічні процеси за участю пари бензофенон-кетон Міхлера у вакуумі та в присутності кисню повітря, та участь інтермедіатів цього процесу в фотополімеризації бутилметакрилата. Знайдена кореляція між величиною індукційного періоду фотополімеризації і сігма- константою Гамета замісника в розчинниках різної природи. Висловлено думку про можливість утворення потрійного донорно-акцепторного комплексу, в якому кисень може виконувати як роль переносника електрона, так и депротонуючого агента. Методом імпульсного фотолізу досліджені природа і кінетичні закономірності утворення та загибелі інтермедіатів, які утворюються при фотозбудженні алкіламінопохідних бензофенону у відсутності та присутності мономеру. Вперше показано, що в полярному середовищі спостерігається утворення довгоживучого полярного продукту, якому приписується структура з внутрішньо-молекулярним переносом заряду. Зроблено висновок про вільнорадикальний механізм фотополімеризації бутилметакрилату за участю досліджених фотоініціаторів. На підставі аналізу експериментальних результатів та аналізу літературних даних запропоновані схеми механізму фотополімеризації акрилатів, сенсибілізованих алкіламінобензофенонами в залежності від полярності розчинника.