Ракша О. В. Розпад гідропероксидів, каталізований бромідами тетраалкіламонію

У дисертації представлені результати систематичних досліджень активованого розпаду гідропероксидів у присутності бромідів тетраалкіламонію. Показано вплив структури гідропероксиду і тетраалкіламонієвого катіона на каталітичну активність бромідів тетраалкіламонію у реакції розпаду гідропероксидів. Встановлено симбатність зміни енергії активації в реакції термічного та каталітичного у присутності броміду тетраетиламонію розпаду гідропероксидів. 1Н-ЯМР-спектроскопічно та на основі кінетичних даних показано, що хімічно активований розпад гідропероксидів у присутності Et4NBr включає стадію утворення комплексу гідропероксиду з бромідом тетраалкіламонію. Розпад зв'язаних у комплекс гідропероксидів відбувається з меншим активаційним бар'єром порівняно з реакцією їх термічного розпаду. Cистема гідропероксид 1-гідроксициклогексилу - Et4NBr може бути рекомендована як ефективний низькотемпературний (308 - 340 К) ініціатор радикально-ланцюгових процесів. Пропонується структурна модель комплексу, яка включає молекулу гідропероксиду, катіон і аніон солі, а також молекулу розчинника. Структурна реорганізація гідропероксидного фрагменту в результаті комплексоутворення є ключовим фактором хімічної активації гідропероксидів у присутності Et4NBr і підвищенні їх реакційної здатності у реакції радикального розпаду за пероксидним зв'язком.