Бондаренко В. М. Фізико-хімічні закономірності процесів електрохімічно активованого введення діоксиду вуглецю в фторвмісні іміни з одержанням фторвмісних амінокислот

Дисертаційна робота присвячена вивченню фізико-хімічних закономірностей здійснення процесів електрохімічно активованого введення діоксиду вуглецю у фторвмісні іміни (похідні бензальаніліну), в результаті яких утворюються фторвмісні амінокислоти. Показано, що ключовою стадією таких процесів є електрохімічна активація імінів, в результаті якої відбувається утворення аніон-радикалів імінів. Вивчено вплив різних факторів на перебіг процесів електрохімічного карбоксилювання фторвмісних імінів. Зокрема показано, що введення електроноакцепторних замісників в ароматичні ядра імінів як бензального, так і анілінового фрагментів, які знаходяться в супряженні з реакційним центром (атом вуглецю C=N зв'язку) призводить до зменшення виходів фторвмісних амінокислот при електрохімічному карбоксилюванні імінів (для амінокислот заміщених в аніліновому фрагменті виходи знижуються в ряду замісників CH3 (54%) > H (47%) > F (46%) > Cl (39%) > > CF3 (30%) > COOEt (27%)). На основі досліджень впливу природи розчинника та фонової солі на такі процеси встановлено, що фактори, які сприяють утворенню тісних іонных пар між аніон-радикалами імінів і катіонами фонових солей (зменшення полярності розчинника та радіуса катіона фонової солі) знижують ефективність карбоксилювання. Встановлено, що найбільші виходи амінокислот одержуються при застосуванні катодів (скловуглець, латунь), на поверхні яких відбувається незначна адсорбція імінів і на яких (скловуглець, Zn) не спостерігається одночасного відновлення СО2 і досліджених імінів.