Кліменко Т. О. Електронно-збуджені та збурені стани молекул у теорії зв'язаних кластерів

Об'єкт дослідження: двохатомні молекулярні системи: BH, FH, LiH, Li2, О2, пі-cпряжені молекули. Мета дослідження - встановити переваги концепції фіксованого стану мультиреференсної теорії СС в розрахунках електронно-збуджених станів малих молекул на рівні експериментальної точності. Розробити напівемпіричний варіант теорії СС для вирішення проблеми врахування електронної кореляції при розрахунках параметрів збурення пі-спряжених систем електричним полем. Методи дослідження та апаратура - неемпіричні та напівемпіричні методи квантової хімії, програмний пакет GAMESS; програмний пакет CLUSTER; авторський програмний комплекс обробки чисельних даних ППЕ та розв'язання радіального рівняння Шредінгера (HERZBERG); авторський програмний комплекс розрахунку дипольних (гіпер)поляризовностей спряжених молекул у пі-електронному наближенні (пі-СС). Теоретичні і практичні результати - розроблено напівемпіричний варіант теорії зв'язаних кластерів для вирішення проблеми врахування електронної кореляції при розрахунках параметрів збурення пі-спряжених систем електричним полем. Розроблена методика ab initio розрахунку та аналізу поверхні потенціальної енергії двохатомних систем забезпечує високоточне оцінювання спектральних характеристик молекул в основному та електронно-збуджених станах. Новизна - в чисельному та аналітичному вигляді отримано CASCCSD адіабатичні криві потенціальної енергії ряду двохатомних молекул для основного та збуджених електронних станів. Деталізовано метод заданого (фіксованого) стану в CASCCSD розрахунках електронно-збуджених станів малих молекул. Створено та протестовано програмний комплекс HERZBERG для аналітичної обробки чисельних даних ППЕ. Встановлено значну ефективність методу СС (в особливості в не релаксованому варіанті теорії) при дослідженні нелінійно-оптичних характеристик спряжених молекул. Створено відповідний програмний комплекс для пі-електронних розрахунків (пі-СС). Ступінь впровадження - упроваджено в учбовий процес. Сфера (галузь) використання - фізична хімія.