Дем'яненко Є. М. Квантовохімічне дослідження деструкції ацетилсаліцилової та аскорбінової кислот і гістаміну, адсорбованих на поверхні кремнезему

Дисертацію присвячено теоретичному дослідженню механізмів деструкції молекул органічних речовин, що адсорбовані на поверхні кремнезему, неемпіричним методом Хартрі-Фока та методом теорії функціонала густини (DFT) з використанням різних базисних наборів та функціоналів за допомогою програм USGAMESS, РСGAMESS та GAUSSIAN 09. Досліджено дисоціацію молекули ортосилікатної кислоти у водних кластерах. Розраховано термодинамічні характеристики реакції перенесення протона від молекули ортосилікатної кислоти до молекули води та константа рівноваги цього процесу. Розглянуто механізми гідролітичної деструкції ацетилсаліцилової кислоти у водному розчині при рН від 4 до 8,5, а також за участю поверхні кремнезему. Показано, що внаслідок специфічної взаємодії поверхні кремнезему з молекулами води і ацетилсаліцилової кислоти енергія активації її гідролізу менша, ніж у водному розчині. Дослідження механізмів окиснення молекулярним киснем молекули та моноаніона аскорбінової кислоти у водному середовищі показало, що за звичайних умов молекула О2 краще взаємодіє з частково дисоційованою молекулою аскорбінової кислоти, ніж із її недисоційованою формою. На поверхні кремнезему енергія активації окиснення аскорбінової кислоти є вищою, ніж у водному розчині. Досліджено механізми термодеструкції гістаміну у вільному та в хемосорбованому на поверхні кремнезему станах, яка відбувається в умовах температурно-програмованого десорбційного мас-спектрометричного експерименту.