Гринь С. В. Cтруктура і каталітичні властивості мезопористих молекулярних сит з силоксититанатними та діетиленфеніленовими групами в кремнеземному каркасі.

English version

Дисертація на здобуття ступеня кандидата наук

Державний реєстраційний номер

0415U000615

Здобувач

Спеціальність

  • 02.00.04 - Фізична хімія

27-02-2015

Спеціалізована вчена рада

Д26.190.01

Анотація

В дисертації розглянуто структуру та каталітичні властивості титанокремнеземних та органокремнеземних мезопористих молекулярних сит (ММС), одержаних темплатним синтезом із використанням каркасоутворюючих речовин- будівельних блоків майбутньої структури. Показано, що використання трет-бутоксильних алкоксисилоксититанатів Ti(O-Si(O-t-C4H9)3)x(OR)4-x (х=2 або 3, R=C3H7, і-C3H7 або -C4H9) обумовлює формування просторово-впорядкованих титанокремнеземних ММС з високим вмістом TiO2 (до 27% мол.), розвиненою поверхнею (до 730 м2/г) і пористістю (до 0,77 см3/г) та вузьким розподілом пор за розмірами (D = 2,4 - 2,8 нм). Показано, що атоми Ti (IV) розподілені в матриці SiO2 у вигляді ізольованих тетраедричних та октаедричних титаноксидних центрів, а також невеликих титаноксидних кластерів. Це зумовлює більшу, порівняно зі "звичайними" Ti-МСМ-41, каталітичну активність досліджених титанокремнеземів в окисленні бензолу Н2О2. Встановлено, що використання наночастинок цеоліту TS-1 (у вигляді золю) в якості "будівельних блоків" при синтезі ММС дозволяє ввести в структуру MCM-41 "цеолітні" мікропори діаметром ~1 нм та об'ємом до 0,1 см3/г. Каталітична активність одержаних TS-1/MCM-41 в окисленні циклогексану за допомогою Н2О2 є вищою порівняно з Ti-МСМ-41. Введення у структуру ММС 1,5-діетилен-2,4-диметилфеніленових місткових груп дозволяє отримати органокремнеземи з розвиненою поверхнею (до 600 м2/г), гексагонально-упорядкованими мезопорами (D = 2,5 - 4 нм), вторинними порами (D = 8 - 17 нм), великим об'ємом пор (до 1,7 см3/г) та низькою густиною (0,10 - 0,15 г/см3). При сульфуванні цих органокремнеземів одержано арилсульфокислотні ММС, які переважають інші охарактеризовані органосульфокремнеземи як каталізатори синтезу етил-трет-бутилового ефіру з ізобутилену та етанолу.

Файли

Схожі дисертації