Горобець М. І. Вплив сольватації та природи йонних пар на електропровідність розчинів солей літію в диметилсульфоксиді, пропіленкарбонаті і диметилкарбонаті

Дисертацію присвячено дослідженню йонно-молекулярного складу розчинів солей літію в диметилсульфоксиді (ДМСО), пропіленкарбонаті (ПК) та диметилкарбонаті (ДМК) в концентраційному інтервалі (0,05-0,25) м. ч., пошуку критеріїв утворення йонних пар і визначенню частинок, що відповідають за перенесення заряду. Вивчено фазові діаграми та залежності електропровідності для систем сіль літію - розчинник. Побудовано ряди аніонів за зменшенням асоціації з ДМСО і за збільшенням електропровідності та зроблено висновок, що як фазові діаграми, так і провідність однаково чутливі до всіх типів асоціації в системі. Визначено ентальпію асоціації рідкого ДМСО, яка становить -11,7 ± 0,9 кДж/моль. За результатами аналізу спектрів комбінаційного розсіювання (КР) ви-явлено, що у всіх досліджених розчинах середні числа сольватації катіонів постійні та близькі до двох. Середні числа сольватації аніонів зменшуються зі збільшенням вмісту солі і наближаються до двох у концентрованих розчинах. Встановлено, що вміст сольватованих йонів, йонних пар, розділених роз-чинником, та контактних йонних пар від концентрації солі значно залежить від природи солі і розчинника. Знайдено, що в розчинах солей літію в ДМСО присутні як сольватовані йони, так і йонні пари всіх типів. Для систем LiClO4 - ПК та LiClO4 - ДМК встановлено, що в них сольватовані йони відсутні, а провідність забезпечується ІПРР. Зокрема, ряди розчинників за збільшенням концентрації сольватованих аніонів [ДМК=ПК(=0)<<ДМСО] і за зменшенням концентрації ІПРР [ДМК>ПК>ДМСО] при 0,075 м. д. збігаються з рядом розчинників за збільшенням провідності [ДМК<ПК<<ДМСО]. Таким чином, вперше показано, що ІПРР здатні виступати в ролі носіїв заряду в концентрованих розчинах.