Литвиненко А. С. Вплив будови пористих координаційних полімерів з містковими біпіридиновими лігандами на процеси електрокаталітичної активації галогенвмісних органічних сполук

Дисертаційна робота присвячена встановленню впливу будови та електрохімічних властивостей місткових лігандів на будову, сорбційні та електрохімічні (зокрема, електрокаталітичні) властивості пористих координаційних полімерів (ПКП), одержаних на основі таких лігандів. У роботі розроблено способи одержання електрохімічно активних електродних покриттів на основі ПКП, та встановлено, що потенціали піків відновлення таких покриттів на циклічних вольтамперограмах корелюють із потенціалами відновлення відповідних місткових лігандів у розчинах. Показано, що будова місткового ліганду, а саме, розташування донорних груп відносно фрагменту, що приймає електрон у процесі відновлення, істотно впливають на сорбційні властивості одержаного ПКП, але не проявляють помітного впливу на різницю потенціалів відновлення ліганду в розчині та в складі покриття. Показано можливість електрокаталітичного відновлення на таких електродних покриттях галогеналканів - хлороформу, CF3CHClBr та CF3CCl3. Встановлено, що електрокаталітична активність ПКП щодо різних галогеналканів - хлороформ, фреон R113 (CF2ClCFCl2) - змінюється симбатно сорбційній ємності ПКП щодо цих галогеналканів. Показано можливість підвищення струмів некаталітичного відновлення галогеналкану за рахунок його попередньої адсорбції частинками ПКП. Встановлено, що електрокаталітична активність досліджених місткових лігандів у вигляді молекулярних сполук в розчині зростає при збільшенні ступеня делокалізації електрона на вищій зайнятій молекулярній орбіталі відновленої форми каталітично активної частинки.