Хорольський О. В. Структурні та нерівноважні властивості розчинів полівінілового спирту у диметилсульфоксиді та воді

Дисертація присвячена експериментальному дослідженню особливостей концентраційної та температурної поведінки макромолекул полівінілового спирту (ПВС) у водних та диметилсульфоксидних (ДМСО) розчинах, а також встановленню природи зміни у часі фізичних властивостей розчинів ПВС. Для дослідження структурних і нерівноважних властивостей розчинів ПВС застосовані метод низькочастотної діелектричної спектроскопії, метод капілярної віскозиметрії, пікнометричний метод, методи математичного моделювання. Опис зсувної в’язкості розбавлених розчинів ПВС здійснюється за допомогою коміркових моделей. Модель макромолекули з відносно твердим кором та розрідженою периферією адекватно описує архітектуру макромолекулярних клубків ПВС у ДМСО та воді для розбавлених розчинів. Це дозволяє адекватно відтворювати в’язкість розчинів ПВС як функцію температури та концентрації впритул до значень об’ємної концентрації макромолекул φ≤0.5. Уперше зареєстровано довготривалі коливання у часі діелектричної проникності концентрованих розчинів ПВС у ДМСО, які свідчать про періодичні зміни структури розчину полімеру. Запропоновано фізичну модель, згідно якої часові осциляції діелектричної проникності концентрованих розчинів ПВС у ДМСО пов’язуються з формуванням мікронеоднорідної структури розчинів та специфікою її руйнації. Застосована модель згасаючих гармонічних коливань, визначено характерні часи життя мікронеоднорідностей у розчинах ПВС-ДМСО. Виявлено існування подібності між процесами встановлення рівноваги у розчинах ПВС і розчинах одноатомних спиртів. Застосовано закон подібності для опису часових залежностей встановлення рівноваги у розчинах ПВС-ДМСО і гліцерин-вода.