Мокляк В. В. Фізико-хімічні засади функціонування літієвих джерел струму на основі наноструктурованих сполук заліза.

У дисертації встановлено закономірності формування нанострукту¬рованих стବнів оксидів і фторидів заліза та розкрито механізми перебігу електрохімічних стру¬мо¬творчих реакцій у літієвих джерелах струму (ЛДС) з катодами на їх основі. Впер¬ше розроблено моделі формування мезопористої структури оксидів залі¬за та тер¬мо¬ін¬ду¬ко¬ваних структурних трансформацій кристалогідрату β-FеF3•3H2О, які дозво¬ля¬ють от¬ри¬мати кінцевий продукт прогнозованого складу і морфології в на¬но¬струк¬ту¬ро¬ва¬но¬му стані. Вирішено проблему однозначної іден¬тифікації кри¬ста-ліч¬ної струк¬тури фази β-FеF3•3H2О та встановлено умови перебігу ряду фазових переходів. При апробації син¬те¬зо¬ва¬них матеріалів як катодів ЛДС вперше запропоновано аль¬тер¬¬на¬тивні стру¬мо-творчі меха¬нізми. Для мезопористого магеміту при сту¬пе¬нях впрва¬дження х ≤ 0,4-0,5 процес інтеркаляції має харак¬тер підпотен¬ціаль¬ного оса¬джен¬ня іонів літію на межі розділу катод / елек-троліт. Для трифторидів заліза пе¬ре¬біг стру¬мо¬творчих про¬це¬сів супроводжується формуванням вперше виявленої інтер¬каля¬цій¬ної фази впро¬вадження Lі6Fе2F12. Вста¬нов¬ле¬но, що фаза гематиту в складі ком¬по¬зитів FеF3 / α-Fе2О3 при х  1 висту¬пає в ролі струк¬турностабілі¬зуючого агента і є пасивною щодо перебігу стру¬мотворчих процесів. З’ясовано, що основною при¬ч謬ною деградації ЛДС на ос¬но¬ві нано¬струк¬ту¬рованих сполук заліза є ін¬тер¬ка¬ля¬цій¬но-індукова¬на аморфіза¬ція катодів. Для оксидів заліза цьому сприяють необо¬ротні транс¬фор¬мації структури при від¬нов¬ленні іонів заліза, а для трифторидів заліза свій вклад вносить накопичення залиш¬ко¬вого вмісту фаз впровадження LіF та Fе0.