Хижний Ю. А. Електронна структура та механізми люмінесценції сполук із оксианіонами та катіонами Mn+ (n = 1 - 4) у їх складі

В дисертаційній роботі представлено систематичні теоретично-розрахункові та експериментальні дослідження електронної структури та спектроскопічних влас-тивостей серії оксидних сполук різного катіонного складу та структури. З’ясовано механізми люмінесценції ряду оксидних кристалів різних класів - вольфраматів, молібдатів, фосфатів та хроматів. Встановлено, що низькоенергетичні смуги в спектрах збудження власної люмінесценції кристалів вольфраматів AWO4 (A = Pb, Cd, Zn) формуються за механізмом зона-зонних переходів за участю станів вольфраматних груп. З’ясовано, що збудження власної люмінесценції кристалів молібдатів AMoO4 (Ca, Sr, Zn, Pb) та Li2MoO4 в енергетичній області фундаментального поглинання відбувається за зона-зонним механізмом, за посередництвом генетично зв’язаних електронів та дірок, які зв’язуються в екситони на тих же самих молібдатних групах MoO42-, де і відбулося збудження. Встановлено, що компоненти люмінесценції кристалів BiPO4, K3Bi5(PO4)6 та K2Bi(PO4)(MoO4), що мають максимуми в синій та фіолетовий областях спектру, формуються випромінювальними переходами 3P1 → 1S0 в іонах Bi3+. Показано, що при адсорбції наночастинок кристалу K2CrO4 вуглецевими наноструктурними матеріалами виникає додаткова смуга мономолекулярної люмінесценції в області 600 – 700 нм. Така смуга формується випромінювальними переходами в хроматних групах CrO42-, які входять до складу наночастинок K2CrO4, ад-сорбованих на поверхні вуглецевих наноструктур. Контроль наявності вказаної смуги в спектрах може скласти основу методу люмінесцентного моніторингу факту такої адсорбції.