Мороз М. В. Термодинамічні властивості халькогенідів та халькогалогенідів деяких перехідних металів та фазові діаграми систем на їхній основі

Дисертаційна робота присвячена встановленню складу, умов синтезу та термодинамічних властивостей сполук окремих ділянок рівноважного Т–х простору халькогенідних та халькогалогенідних систем Ag–BII–XVI, Ag–XVI–YVII, Ag–BII–DIV–XVI, Ag–BII–XVI–YVII та Ag–DIV–XVI–YVII (BII = Zn, Cd, Hg, Fe; DIV = Ge, Sn, Pb; XVI = S, Se, Te; YVII = Cl, Br, I) за T<600 К. Методами фізико-хімічного аналізу побудовано Т–х діаграми стану окремих перерізів систем. Вперше запропоновано науковий підхід до встановлення фазових рівноваг в три- та чотириелементних системах за температур, коли існують кінетичні перешкоди досягненню рівноважного стану. В ЕХК здійснено низькотемпературний (Т<600 К) електрохімічний синтез рівноважного набору фаз із метастабільних сумішей компонентів окремих частин концентраційного простору досліджуваних систем. Низькотемпературним методом вперше синтезовано халькогеніди (AgFeS2, Ag2FeS2, Ag2FeSe2 і Ag2FeTe2 та низькотемпературні модифікації сполук AgFeSe2, AgFeTe2, Ag2FeSnS4, Ag2FeSn3S8, Ag2FeGeSe4, Ag2FeSnSe4, Ag2FePbSe4 і Ag2FeGeTe4) та халькогалогеніди (Ag23Te12Cl, Ag5Te2Cl, Ag10Te4Cl3, Ag19Te6Cl7, Ag19Te6Br7, Ag3TeBr, Ag5Te2Br, Ag10Te4Br3, Ag23Te12Br і Ag7SnSe5Br). За температурними залежностями ЕРС досліджених ЕХК вперше визначено основні термодинамічні функції (енергію Ґіббса, ентальпію та ентропію) тридцяти тернарних та тетрарних сполук. Для частини з них знайдено аналітичні рівняння температурних змін теплоємностей та розраховано ентальпії поліморфних перетворень. Встановлено можливість оцінки метастабільного стану фаз за Т<600 К.