Шпеник В. Ю. Люмінесценція та іонізація біологічно значимих молекул під дією випромінювань різної природи

English version

Дисертація на здобуття ступеня доктора філософії

Державний реєстраційний номер

0823U100566

Здобувач

Спеціальність

  • 104 - Фізика та астрономія

29-08-2023

Спеціалізована вчена рада

ДФ 61.051.074

Державний вищий навчальний заклад "Ужгородський національний унiверситет"

Анотація

Виконані комплексні дослідження взаємодій електронів та фотонів з складовими компонентами нуклеїнових кислот цитозину, тиміну, урацилу, гуаніну, D-рибозою та молекулами бромурацилу і фторурацилу, які використовуються для лікування онкозахворювань. Досліджені спектри люмінесценції газового стану молекул цитозину ініційовані електронами, з енергіями 40 та 60 еВ. В області 270-500 нм виявлені молекулярні смуги і лінії з максимумами при довжинах хвиль: 280-290, 309-316, 336, 360, 386, 415, 425-435 і 487 нм. Показано, що вони є результатом випромінювання характерним для таких молекул OH, NCN, HNCN, CN, CNC та CH, Нβ серії Бальмера. Форми отриманих спектрів свідчать про інтенсивну фрагментацію молекул цитозину під дією електронів. В умовах поздовжнього імпульсно-періодичного розряду в сумішах інертних газів гелію, аргону і парів цитозину та тиміну досліджені спектри люмінесценції в спектральному інтервалі 200-1000 нм. Встановлено, що в спектрах люмінесценції присутні молекулярні смуги та лінії з максимумами при 280-290, 310-317, 336, 360, 386, 415, 425-435, 487 (для цитозину) та 280-290, 307, 310 - 317, 337, 360, 408, 432, 487, і 525 нм (для тиміну). Показано, що природа появи цих смуг свідчить про інтенсивну фрагментацію молекул цитозину і тиміну внаслідок процесів дисоціативного збудження, дисоціативного збудження з іонізацією та збудження електронних рівнів вихідної молекули. Досліджені спектри фотолюмінесценції водних, димексиду та бікарбонату натрію розчинів гуаніну під дією ультрафіолетового опромінення. Спектри фотолюмінесценції гуаніну у нейтральному водному розчині були отримані вперше. Максимум люмінесценції для водного розчину гуаніну з нейтральним показником рН спостерігається в області 360 нм. Для слабокислого розчину максимум люмінесценції спостерігається в області 380 нм, тобто зміщується в довгохвильову частину спектра. Протилежна картина має місце для слаболужного розчину. Встановлено, що приведені спектри різних розчинів відображають лише флуоресценцію молекул гуаніну, а фосфоресценція практично відсутня. Вперше досліджено фотолюмінесценцію нейтрального розчину цитозину при одночасній дії випромінюванням ксенонової лампи з довжиною хвилі λ=280 нм та лазера з довжиною хвилі λ=530 нм. Для кривої люмінесценції характерним є наявність широкого максимума в спектральному інтервалі ~365-380 нм та додаткового максимума при довжині хвилі λ~410 нм. Вперше досліджено процес двофотонного збудження фотолюмінесценції цитозину в полікристалічному стані випромінюванням Nd+:YAG- лазера (λ=530 нм). Встановлено, що спектр люмінесценції має складний характер і відображає суперпозицію двох спектрів – спектру флуоресценції та спектру фосфоресценції. Досліджено фотолюмінесценцію бром- та фторурацилу в полікристалічних станах під дією титан-сапфірового лазера з довжиною хвилі λ=380 нм. Для фторурацилу максимуми люмінесценції мають місце при λ=450 нм для ліній генерації з λ=253 нм та λ=380 нм. Для молекул бромурацилу, за рахунок впливу галогену на флуорофор речовини, положення максимумів фотолюмінесценції різко змінюється. Так, при збудженні лазером з λ=253 нм максимум знаходиться в районі 360 нм, а при збудженні лазером з λ=380 нм – при 500 нм. Досліджена зонна структура цитозину. Вперше досліджені спектри фотолюмінесценції D-рибози в полікристалічному стані під дією лазерного випромінювання з довжинами хвиль 253 та 380 нм, які показали що положення максимумів смуг суттєво не залежить від довжин хвиль їх збудження, та знаходяться при λ~490 нм для лазера з довжиною хвилі λ=253 нм, і при λ~500 нм для лазера з λ=380 нм. Досліджені мас-спектри молекул D-рибози при температурі збудника в 320-430 К, та ідентифіковані максимуми при m/z=31, 30, 61, 91, 121. Вперше були визначені енергії появи молекули D-рибози в пороговій області енергетичної залежності ефективного перерізу іонізації. Досліджені мас-спектри молекули D-рибози для енергії електронів 70 еВ. Вперше визначені енергії появи позитивно заряджених фрагментів молекули D-рибози та визначено потенціал її іонізації. Вперше в широкому діапазоні температур досліджено температурні залежності утворення позитивно заряджених іонів фрагментів D-рибози.

Публікації

1. Шпеник ВЮ, Звенигородський ВВ, Жменяк ЮВ, Кельман ВА. Спектральні характеристики тиміну та цитозину в газовому розряді. Науковий вісник Ужгородського університету. Серія Фізика. 2015(38):82–7. (Наукове фахове видання України). DOI: https://doi.org/10.24144/2415-8038.2015.38.82-87 URL: https://dspace.uzhnu.edu.ua/jspui/handle/lib/28736

2. Shpenik VYu, Zavilopulo AN, Shpenik OB, Mylymko AN. Mass spectrometry of D-ribose molecules. International Journal of Mass Spectrometry. 2019(441):1–7. (Міжнародне наукове фахове видання). DOI: https://doi.org/10.1016/j.ijms.2019.03.008 URL: https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1387380618302963?via%3Dihub

3. Шпеник ВЮ, Шафраньош МІ, Молнар ШБ, Шпеник ОО, Свида ЮЮ, Суховія МІ, Шафраньош ІІ. Люмінесценція нуклеотидної основи гуаніну при різних способах збудження. Науковий вісник Ужгородського університету. Серія Фізика. 2020(47):112–9. (Наукове фахове видання України). DOI: https://doi.org/10.24144/2415-8038.2020.47.112-119 URL: https://dspace.uzhnu.edu.ua/jspui/handle/lib/36442

4. Шпеник ВЮ, Шафраньош ІІ, Шпеник ОО, Барчій ІЄ. Вивчення зонної структури цитозину. Науковий вісник Ужгородського Університету. Серія Хімія. 2022(47):38–45. (Наукове фахове видання України). DOI: https://doi.org/10.24144/2414-0260.2022.1.38-45 URL: http://visnyk-khim.uzhnu.edu.ua/article/view/264162

5. Шпеник ВЮ, Шафраньош МІ, Молнар ШБ, Шпеник ОО, Суховія МІ, Шафраньош ІІ. Особливості фотолюмінесценції водного розчину цитозину. Журнал Фізичних Досліджень. 2022,4(26):4802–1-5. (Наукове фахове видання України). DOI: https://doi.org/10.30970/jps.26.4802 URL: https://physics.lnu.edu.ua/jps/2022/4/abs/a4802-5.html

Схожі дисертації