Сокол К. І. Фізичні властивості та характеристики фосфатів кальцію з домішками після відпалу в інтервалі температур від 20 до 1400°С

English version

Дисертація на здобуття ступеня доктора філософії

Державний реєстраційний номер

0824U002727

Здобувач

Спеціальність

  • 104 - Фізика та астрономія

Спеціалізована вчена рада

ID 6287

Харківський національний університет імені В. Н. Каразіна

Анотація

Дисертація присвячена дослідженню фізичних властивостей та характеристик кальцій-фосфатних матеріалів, які містять домішки в інтервалі температур від кімнатної до 1400°С, який охоплює отримання кальцій фосфатних порошків та формування щільних та пористих керамік на основі фосфатів кальцію при високих температурах. Вперше отримані кальцій-фосфатні покриття шляхом осадження із водних розчинів на новий тип металевих підкладок із MАХ фази Ti3AlC2. У першому розділі розглядаються кристалічні структури фосфатів кальцію, проводиться аналіз стехіометрії даних сполук, умови їхньої фазової рівноваги. У розділі ґрунтовно розглянуто механізми спікання кераміки, методи формування щільної та пористої кераміки. В частині розділу, присвяченій електричним властивостям кальцій-фосфатних матеріалів, розглядаються механізми переносу електричних зарядів. Також у даному розділі розглядаються методи формування кальцій-фосфатних покриттів на металевих підкладках. Другий розділ дисертації присвячено методам отримання кальцій-фосфатних матеріалів та дослідженню фізичних властивостей та характеристик кальцій-фосфатних матеріалів. Детально описано апаратуру та методики, за якими проводяться вимірювання фізичних характеристик. У третьому розділі дисертації представлено результати створення кальцій-фосфатних покриттів на підкладках із МАХ фази Ti3AlC2 шляхом осадження у водних розчинах. Дослідження проводилися окремо для гідроксиапатиту (Ca/Р=1,67) та інших фосфатів кальцію змінного хімічного складу (Ca/Р≠1,67). У четвертому розділі розглянуто електричні характеристики кальційфосфатних матеріалів, які містять домішки в залежності від температури відпалу в інтервалі температур від кімнатної до 1200°C. Вперше було продемонстровано, що домішки в зразках гідроксиапатиту впливають на хід температурної залежності електричного опору при постійному струмі. Проведено ідентифікацію таких домішок. П’ятий розділ дисертації присвячено дослідженням процесів спікання кальцій-фосфатних матеріалів. Встановлено, що спікання фосфатів кальцію відбувається за механізмами поверхневої дифузії та межами зерен. Головні наукові результати, отримані у роботі, є наступними. 1. Отримано кальцій-фосфатні покриття на підкладках Ti3AlC2 золь-гель методом. Показано, що фазовий склад покриттів залежить від часу витримки зразків у розчині фосфату кальцію. 2. Показано, що оптимальними умовами для формування кальцій-фосфатного покриття на підкладках Ti3AlC2 є занурення підкладки у розчин фосфатів кальцію упродовж 24 годин. Покриття мають пористу структуру, яка повинна сприяти утворенню щільного контакту металевих імплантатів з кісткою. 3. Показано, що зміни електричної ємності, електричного опору, а також діелектричної проникності зразків у залежності від температури відпалу пов’язані із розкладанням і взаємодією домішок: десорбцією води з поверхні наночастинок КФМ, а також із кристалічної ґратки, розкладанням HPO42- та взаємодією отриманих продуктів із СО32-, а також відбуваються в наслідок вивільнення СО2 з кристалічної ґратки гідроксиапатиту. 4. Показано, що електричний опір зразків при постійному струмі суттєво залежить від наявності домішок у зразках фосфатів кальцію, які призводять до появи мінімумів на відповідних залежностях. Основними носіями електричного заряду в зразках є ОН-, а також іони домішок (NH4+, СО32-, P2O74-), які утворюються на етапі синтезу фосфатів кальцію. 5. Визначено енергію активації процесів переносу іонів у зразках гідроксиапатиту із домішками при високих температурах. 6. Вперше показано, що залежності лінійної та об’ємної усадки, густини та мікротвердості за Віккерсом мають немонотонний вигляд, який пов’язаний з наявністю домішок як у вигляді окремих фаз, так і у вигляді іонів, розташованих у кристалічній ґратці гідроксиапатиту. 7. Показано, що спікання зразків гідроксиапатиту із домішками відбувається за механізмом ґраткової дифузії з поверхні та дифузії межами зерен. 8. Розраховано енергії активації росту кристалітів гідроксиапатиту із домішками під час спікання зразків. Значення енергії активації зразків ГА добре узгоджуються з наведеними в літературі даними для росту частинок КФМ.

Публікації

Vovk R.V., and Sokol K.I.. Electric characteristics of calcium-phosphate ceramics with impurities. Low Temp. Phys. 2023. Vol. 49. Iss. 4. P. 457 DOI: https://doi.org/10.1063/10.0017589 (Scopus, Q3).

Sokol K. I., and Rokhmistrov D. V.. Feature of electric resistance dependence on temperature for hydroxyapatite. Low Temp. Phys. 2023. Vol. 49. Iss. 4. P. 453 DOI: https://doi.org/10.1063/10.0017587 (Scopus, Q3).

Sokol K., Vovk R., Rokhmistrov D., Boyko Y., Gevorkyan E., Sherban D., and Petrushenko S.. Composition and structure of calcium-phosphate coatings on Ti3AlC2 produced by sol-gel synthesis. Journal of V.N. Karazin Kharkiv National University, Series «Physics». 2022. Vol. 36. P. 25-30. DOI: https://doi.org/10.26565/2222-5617-2022-36-03.

Sokol K., and Vovk R. Functional characteristics of hydroxyapatite sintered at high temperatures. Journal of V.N. Karazin Kharkiv National University, Series «Physics». 2023. Vol. 39. P. 40-46. DOI: https://doi.org/10.26565/2222-5617-2023-39-03.

Схожі дисертації