Солнцев П. В. Конденсовані піридазини - новий клас лігандів для синтезу координаційних полімерів

Дисертація присвячена синтезу і структурному дослідженню координаційних сполук іонів Cu(I), Cu(II), Zn(II), Cd(II) Co(II) з новим класом полідентатних N-донорних лігандів — похідними піридазино[4,5-d]піридазину. Сполуки отримані реакцією компонентів у неводних розчинах і на підставі аналізу понад 50 нових кристалічних структур встановлено роль таких факторів як природа ц.а., властивості протианіону (галогеніди та псевдогалогеніди, NO3-, ClO4-, S2O62-, SiF62-), умови кристалізації та величина аліфатичних замісників в молекулах лігандів. Внаслідок електронодефіцитності ароматичної системи, дентатність лігандів значною мірою залежала від здатності ц.а. до dpi- зв'язування: в комплексах Zn(II) та Cd(II) ліганди переважно зовнішньосферні, для Cu(II) — бідентатно-місткові, тоді як в комплексах Cu(I) — типово тетрадентатні. Основою таких структур є комплементарні піридазинові і галогенідні містки, що ведуть до складних каркасів за участю спіралей CuX або дискретних поліядерних мотивів (до Cu12I12). Показано можливість контролю утворення гомохіральної або рацемічної комбінації спіралей, а також їх кроку для формування три- і тетрагональніх каркасів із наскрізними каналами (4.4 A). Купрогалогенідні комплекси стійкі до 350°С і перспективні для застосування в адсорбції газів. Форма і симетрія молекул лігандів були важливим фактором для унікальної каркасної структури комплексів Cu(I), що включає гігантські поліедричні порожнини (>4100 A).