Сливка Ю. І. Аніонні купрум(I) галогенідні пі-комплекси з 2-бутин-1,4-діолом: синтез і кристалічна будова.

Безпосередньою взаємодією MX (де M - Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+, imH+ (im - імідазол), bimH+ (bim - бензімідазол), 2­ampH+ (2-амінопіридин), 4­ampH+ (4­амінопіридин), pip(H+)2 (pip - піперазин), X = Cl), CuX та 2-бутин-1,4-діолу HOCH2CCCH2OH, а також, частково, методом зміннострумного електрохімічного синтезу отримано і рентгеноструктурно досліджено 15 нових комплексів, 13 з яких аніонні купрум(I) хлоридні пі-комплекси з 2-бутин-1,4-діолом, один молекулярний пі­комплекс та 1 подвійна сіль (3-ampH)6[Cu11Cl17] . Структура аніонних купрум(I) хлоридних пі-комплексів побудована із дискретних комплексних аніонів складу [CuCl2(HOCH2CCCH2OH)]- та локалізованих в просторі між ними відповідних катіонів. У комплексному аніоні атом Cu(I), пі -координуючи лише потрійний зв'язок CC молекули 2-бутин-1,4-діолу, доповнює своє оточення до тригонального двома атомами Cl. У структурах сполук Na[CuCl2(HOCH2CCCH2OH)] 2H2O та Ca[CuCl2(HOCH2CCCH2OH)]2 4H2O атоми натрію та кальцію, поряд із центральним атомом купруму(I), формують властиве їм відповідно октаедричне та тригонально-антипризматичне оточення: катіон натрію з атомів хлору, атомів оксигену гідроксигруп 2-бутин-1,4-діолу та води; катіон кальцію з атомів оксигену ліганду та молекул води. На відміну від катіонів 2- та 4­амінопіридинію, у випадку катіону 3-мінопіридинію пі-комплекс не утворюється, натомість, виділяється лише кубічна фаза (3-ampH)6[Cu11Cl17] . Водневі зв'язки, в залежності від типу зовнішньосферного катіона, у структурі сполук зумовлюють певний тип укладки комплексних аніонів у специфічну каркасну структуру.