Труба А. С. Розклад озону закріпленими на кремнеземах гексаметилентетраміном, оксиальдімінами та їх комплексами з 3d-металами

English version

Дисертація на здобуття ступеня кандидата наук

Державний реєстраційний номер

0409U000753

Здобувач

Спеціальність

  • 02.00.01 - Неорганічна хімія

22-01-2009

Спеціалізована вчена рада

Д 41.219.01

Анотація

Об єкт дослідження: озон у реакціях його низькотемпературного розкладу. Мета і задачі дослідження: встановлення зв'язку між складом і реакційною здатністю закріплених на кремнеземах гексаметилентетраміну, оксиальдімінів і їх комплексів з Cu(II), Co(II) і Mn(II) при низькотемпературному розкладі озону. Методи дослідження: кінетичний, спектральні (ІЧ, ЕПР, СДВ), хроматографічний, атомно-абсорбційний, термогравіметричний, динамічний. Теоретичні і практичні результати, новизна: встановлені закономірності низькотемпературного розкладу озону закріпленими на оксидних носіях гексаметилентетраміном (ГМТА/SiО2, ГМТА/Al2O3), оксиальдімінопропілами (L/Si), а також їх комплексами МCl2xГМТАxН2O/SiО2 і ML2/Si. Показано, що непротонована (молекулярна) форма ГМТА, яка зв'язана з поверхнею носіїв (SiО2, Al2O3) за допомогою водневих зв'язків, виявляє найбільшу активність при розкладі озону. Встановлено механізм взаємодії озону з ГМТА, який включає стадії ініціювання і промотування радикально-ланцюгового розкладу озону. Вперше показано, що каталітична активність комплексів МCl2xГМТАxН2O/SiО2, у яких молекула ГМТА виступає в якості зовнішньосферного ліганду і слабко зв'язана з центральним атомом через молекулу води, набагато вище активності комплексів ML2/Si і МCl2xН2O/SiО2 (M = Cu, Co, Mn). Вперше отримані ряди активності іммобілізованих на аеросилі лігандів - оксиальдімінів, а також їх комплексів з Cu(II), Co(II), Mn(II) у реакції розкладу озону. Встановлені закономірності складають теоретичну основу для прогнозування впливу природи лігандів органічного походження і центрального атома на протікання редокс-процесів за участю газоподібних окисників (О3, NO та ін.), що являють небезпеку для людини і навко-лишнього середовища. Дані про кінетичні константи розкладу озону комплексами ML2/Si можуть бути використані для встановлення кореляції між реакційною і біологічною активністю комплексів. Ряди реакційної здатності комплексів ML2/Si можна використовувати для прогнозування зміни редокс-потенціалу пари Mn+1/Mn у цих комплексах. Ступінь упровадження: отримані в роботі дані впроваджені у практику роботи кафедри неорганічної хімії та хімічної екології в лекціях спецкурсу "Екологічний каталіз" у розділах "Фізико-хімічні основи іммобілізації комплексів 3d-металів на пористих носіях" і "Фізико-хімічні основи очищення повітря від озону". Розроблено і запатентовано композиції, що містять ГМТА і носій, для низькотемпературного розкладу озону до концентрації нижче ГДК у засобах індивідуального захисту органів дихання. Сфера використання: неорганічна хімія.

Файли

Схожі дисертації