Семенішин М. М. Гомо- та гетероядерні лантанідвмісні комплекси на основі модифікованих порфіринів: синтез і властивості

Дисертація присвячена встановленню взаємозв'язку між структурою та спектрально-люмінесцентними властивостями симетричних мезо-заміщених алкіл- і арилпорфіринів, а також порфіринів, модифікованих амінополікарбоновими кислотами та їх гомо- і гетероядерних комплексів з лантанідами. Отримані дані свідчать про те, що сенсибілізація 4f-люмінесценції хромофором порфірину має місце незважаючи на те, що іон лантаніду знаходиться на периферії порфірину. На прикладі мезо- та бета-модифікованих порфіринів показано, що більш висока ефективність 4f-люмінесценції спостерігається для комплексів на основі бета-заміщених порфіринів. Встановлено, що природа амінополікарбонової кислоти впливає на інтенсивність 4f-люмінесценції за рахунок різної дентатності лігандів. Показано, що при збільшенні кількості іонів лантанідів на периферії, квантовий вихід люмінесценції збільшується. Визначено, що іони d-металів по-різному впливають на емісію комплексів: парамагнітні іони (Cu2+, Co2+ та Ni2+), як правило, гасять молекулярну флуоресценцію і 4f-люмінесценцію, а діамагнітні іони (Zn2+ і Pd2+) можуть зменшувати або збільшувати ефективність 4f-люмінесценції в залежності від природи лантаніду, d-металу і присутності кисню, при цьому молекулярна флуоресценція стає менш ефективною, а її спектр зазнає значного гіпсохромного зсуву. Відзначено, що на відміну від немодифікованих порфіринатів лантанідів, моноядерні та гетероядерні (з Zn2+ або Pd2+) комплекси на основі порфіринів, модифікованих амінополікарбоновими кислотами, здатні виявляти емісійні властивості в області, що є характерною для вільних основ (650-720 нм), і в ближній ІЧ-області (850-1350 нм), характерної для іонів Yb3+ і Nd3+.