Грабчук Г. П. Вплив будови поліметинових барвників на радикальну полімеризацію метилметакрилату в розчині

Встановлено закономірності перебігу термоініційованої полімеризації ММА залежно від хімічної будови, йонного характеру поліметинових барвників, природи розчинника, концентрації, температури. Виявлено, що поліметинові барвники залежно від хімічної будови можуть як ініціювати, так і інгібувати термополімеризацію ММА за радикальним механізмом навіть у відсутності стандартного ініціатора. Показано, що для утворення вільного радикалу необхідно, щоб ВЗМО барвника мала нижчу енергію, ніж аналогічна орбіталь ММА. Встановлено, що енергія ВЗМО катіонних поліметинів зростає при подовженні поліметинового ланцюга, відхиленні електронодонорності термінальних груп від середньої, підсиленні електронної асиметрії. Це зумовлює послаблення ініціючої здатності катіонних барвників при таких змінах їх хімічної будови. Показано, що в аніонних і внутрішньоіонних мероціанінових з позитивною і негативною сольватохромією барвників енергія ВЗМО значно вища, ніж у катіонних барвників, і перевищує енергію ВЗМО ММА. Тому вони не ініціюють радикальну полімеризацію ММА. Внутрішньоіонні скварилієві і бородипірометенові барвники є слабкими ініціаторами полімеризації ММА у відсутності і присутності ініціатора, незважаючи на те, що вони мають вищі енергії ВЗМО ніж ММА. Припускається, що в даному випадку можуть утворюватись бірадикали за рахунок переносу електрона від акцепторної до донорної частини молекули.