Мончак М. М. Стереохімія пі-комплексів купруму(І) з N-алільними похідними етилендіаміну

Методом зміннострумного електрохімічного синтезу одержано 20 раніше невідомих сполук купруму з етилендіамінієм та його N-алільними похідними, 10 з яких є пі-комплексами Cu(I) - один з N-аліл-N,N,N',N'-тетраметилетилендіамінієм ([H+alltmen]2+), чотири з N,N'-диаліл-N,N,N',N'-тетраметилетилендіамінієм (dalltmen2+), один з N,N,N',N'-тетраалілетилендіамінієм ((H+)2tallen), один з N,N,N,N',N'-пентаалілетилендіамінієм ([H+pallen]2+), три з N,N,N,N',N',N'-гексаалілетилендіамінієм (hallen2+), і з допомогою рентгеноструктурного аналізу встановлено їхню кристалічну будову. У пі-комплексах купруму(І) онієві N-алільні похідні етилендіаміну проявляють себе як місткові ліганди, координуючись до атомів купруму(І) подвійними зв'язками С=С алільних груп. В структурах цих координаційних сполук утворюються як дискретні ([(dalltmen)0.5CuCl2] та ін.), так і полімерні аніонні фрагменти (одно-, дво- та тривимірні: [(hallen)0.5Cu2Br3], [(H+alltmen)Cu4Cl6] та [(dalltmen)0.5Cu2Cl1.67Br1.33] відповідно). У комплексах купруму(І), де відсутня пі-взаємодія з атомом металу, переважно утворюються полімерні стрічки (CuХ2-)n, між якими розташовуються органічні катіони, сполучені з ними за рахунок зв'язків (Е)Н...Х. Більшість пі-комплексів купруму(І) з онієвими N-алільними похідними етилендіаміну мають комбіновану координаційно-водневозв'язану полімерну структуру. Всі досліджені сполуки за особливостями їхньої будови можна поділити на три класи: ланцюжкові, шаруваті та каркасні. Ключову роль у формуванні їхньої структури відіграє органічний ліганд. Важливу роль у структурі комплексів відіграють зв'язки (Е)Н...Х (X = Cl, Br, ONO2).