Лєвшов С. М. Синтез та спектрально-люмінесцентні властивості силікатів лужноземельних металів, активованих іонами європію (II)

English version

Дисертація на здобуття ступеня кандидата наук

Державний реєстраційний номер

0413U004092

Здобувач

Спеціальність

  • 02.00.01 - Неорганічна хімія

14-05-2013

Спеціалізована вчена рада

Д.41.219.01

Анотація

Дисертаційну роботу присвячено вивченню впливу умов синтезу й кристалічної структури силікатів лужноземельних металів (ЛЗМ) на спектрально-люмінесцентні властивості іонів Eu2+ у відповідних твердих розчинах заміщення. Шляхом твердофазних реакцій та золь-гель методом синтезовано активовані іонами Eu2+ силікати ЛЗМ складу MLi2SiO4 (M= Ca,Sr,Ba), Ca3Si2O7, LT- та HТ-Сa3SiО4Cl2. Показано, що застосування золь-гель процесу до синтезу SrLi2SiO4, Ca3Si2O7, а також твердих розчинів на їх основі дозволяє скоротити тривалість термічної обробки, уникнути використання плавнів та одержувати матеріали, середній розмір часток яких не перевищує 1,5 мкм. Встановлено причини, що обумовлюють зміну спектрально-люмінесцентних властивостей іонів Eu2+ у ряді дилітіосилікатів ЛЗМ MLi2SiO4 (M= Ca,Sr,Ba). Показано, що довгохвильове положення максимуму смуги 4f65d1>4f7 люмінесценції іонів Eu2+ в SrLi2SiO4 (?max= 578 нм) визначається, головним чином, більшим розщепленням кристалічним полем 4f65d1-конфігурації Eu2+ у позиціях Sr, що характеризуються низькою точковою симетрією (C2). Встановлено, що стійкість іонів Eu2+ у МLi2SiО4 є низькою, й для їх стабілізації в цих сполуках є необхідним використання в процесі синтезу агента-відновника. Результати аналізу впливу кристалічної структури сполуки на стійкість іонів Eu2+ у МLi2SiО4, проведеного в рамках двох феноменологічних моделей, узгоджуються із загальними експериментальними спостереженнями. Методами ІЧ- та люмінесцентної спектроскопії показано, що фазове перетворення Ca3SiО4Cl2 (LT>НT) супроводжується істотними змінами як у симетрії груп [SiО4]4-, так і в будові поліедрів кальцію, що є основними будівельними одиницями обох модифікацій. Показано, що поліморфний перехід призводить до зсуву максимуму смуги люмінесценції іонів Eu2+ в Ca3SiО4Cl2 з 512 нм (LТ-форма) до 620 нм (HТ-форма) при 293 К внаслідок збільшення розщеплення 4f65d1-конфігурації іона Eu2+ (лямбда cfs) кристалічним полем матриці. Зроблено висновок, що завдяки своїм сприятливим спектрально-люмінесцентним характеристикам SrLi2SiО4:Eu2+ та Ca3Si2O7:Eu2+ є перспективними матеріалами для створення світлодіодних джерел освітлення.

Файли

Схожі дисертації