Грекова А. В. Особливості ініціювання полімеризації вінілових мономерів третинними гідропероксидами в присутності хелатів 3d-металів з S(S)- та О(О)-вмісними органічними лігандами

Об'єктом дослідження є розробка ефективних ініціювальних систем радикальної полімеризації вінілових мономерів. Метою роботи є дослідження каталітичної та ініціювальної активності двокомпонентних систем на основі третинних гідропероксидів і комплексів 3d-металів в процесах полімеризації стиролу та метилметакрилату. Основні результати роботи було отримано за допомогою методів дилатометрії та гравіметрії, гель-проникаючої хроматографії, віскозиметрії, ІЧ та ЯМР-спектроскопії, методу змішаного ініціювання, газометричного та йодометричного методів. Вивчено кінетику розкладу гідропероксидів в присутності N,N-діетилдитіокарбаматів 3d-металів в етилбензолі в діапазоні 333-363 К. Доведено, що зазначені хелати є каталізаторами розкладу гідропероксидів. При полімеризації вінілових мономерів, ініційованої системами гідропероксиди - N,N-діетилдитіокарбамати 3d-металів, виявлено особливості процесу, характерні для контрольованої радикальної полімеризації. Запропоновано дві ефективні ініціювальні системи на основі гідропероксидів і N,N-діетилдитіокарбаматів Сu(II), Ni(II), а також механізм контрольованої полімеризації. Виявлено високу каталітичну активність комплексу хлориду купрума(II) з піперидин-1-іл піперидин-1-карбодитіоатом в реакціях розкладу гідропероксидів при полімеризації. Застосування аміноацетату і гліцилгліцинату біс(4-фенілтіосемікарбазід) Сu(II) при полімеризації ММА дозволяє отримати продукти з синдіотактичною будовою.