Погодін А. І. Системи Cu2S-CuBr(I)-"P2S5": фазові рівноваги, одержання та властивості проміжних фаз

Методами диференційно-термічного та рентгенофазового аналізів вперше вивчено фізико - хімічну взаємодію на квазібінарних перерізах Cu2S - CuBr(I), Cu2S - Cu6PS5Br(I), CuBr(I) - Cu6PS5Br(I), Cu7PS6 - Cu6PS5Br(I) квазіпотрійних систем Cu2S-CuBr(I)-P2S5, побудовано відповідні діаграми стану. В системі Cu7PS6 - Cu6PS5Br вище температур поліморфних перетворень встановлено утворння неперервного ряду твердих розчинів з мінімумом. З використанням методу математичного моделювання побудовано поверхні ліквідусу та просторові діаграми стану вторинних квазіпотрійних систем CuBr - Cu2S - Cu6PS5Br, Cu2S - Cu7PS6 - Cu6PS5Br, CuI - Cu2S - Cu6PS5I, Cu2S - Cu7PS6 - Cu6PS5I. Розроблено близькі до оптимальних умови одержання монокристалів сполук Cu7PS6, Cu6PS5Br, Cu6PS5I та твердих розчинів на їх основі. Методом Рітвельда уточнено кристалічну структуру Cu7PS6. Досліджено механізми утворення твердих розчинів у системах Cu7PS6 - Cu6PS5Br та Cu7PS6 - Cu6PS5I. Встановлено, що при утворенні твердих розчинів відбувається процес гетеровалентного ізоморфізму Br?S, з компенсацією заряду атомами купруму. Апробовано поведінку купрум-селективних електродів, виготовлених на основі одержаних монокристалів у модельних розчинах. Визначено робочі діапазони pH, межі виявлення у аміачно - хлоридному (pH 9,8), гліциновому (pH 9,8) та аміачно - ацетатному (pH 5,3) буферних розчинах, вплив заважаючих іонів на метрологічні характеристики сенсорів.