Смітюх О. В. Фазові рівноваги і кристалічна структура проміжних фаз у системах R2X3 – R´2X3 – PbX (DIVX2) (R, R´– Y, La, Ce, Pr, Tb, Dy, Ho, Er; DIV – Si, Ge, Sn; X – S, Se) за температури 770 К

Дисертація присвячена вивченню фазових рівноваг за температури 770 К у квазіпотрійних системах R2X3 – R´2X3 – PbX (DIVX2) (R, R´– Y, La, Pr, Er; DIV – Si, Ge, Sn; X – S, Se) та кристалічної структури нових тетрарних фаз у цих системах. За результатами РФА побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану 28 квазіпотрійних систем типу R2X3 – R´2X3 – PbX (DIVX2) (R, R´– Y, La, Pr, Er; DIV – Si, Ge, Sn; X – S, Se) за температури 770 К. Нові тетрарні фази Er2,34R0,66Ge1,28S7 (R – La, Ce, Pr) кристалізуються у структурному типі Dy3Ge1,25S7 (ПГ Р63). ПСТ 6с, яку займають атоми Dy, заселяє статистична суміш (Er + R), з переважаючою часткою атомів Er. Тетрарні фази Y(Dy, Er)1,5La(Ce, Pr)1,5SixSe7 (x = 1,66; 1,67 і 1,75) кристалізуються в структурному типі Pr3Si1,25Sе7 (ПГ Р63). Для встановлення зарядового стану Cиліцію проведено квантовохімічні розрахунки рівноважної просторової будови зарядово-стехіометричних молекулярних моделей змішаного селеносилікату R3Si1,75Se7 (R – 1,5 Y + 1,5 La). Результати квантовохімічних розрахунків вказують на те, що у тетраедрах атом Si(IV) утворює порівняно короткі переважно ковалентні зв’язки, тоді як в октаедрах утворених атомами Si(II) зв’язки більш довгі і мають істотно йонний характер.У системах R2S3 – La2S3 – GeS2 (R – Y, Tb, Dy, Ho, Er) встановлено існування твердих розчинів R4xLa4-xGe3S12 (R – Y, Tb, Dy, Ho, Er; x = 0÷0,75 ) на основі La4Ge3S12. Заміщення позиції атомів La атомами R в структурі La4Ge3S12 зменшується в ряду Y → Tb → Dy → Ho → Er. Вивчена методом монокристалу кристалічна структура окремих тетрарних фаз LaxRyGe3S12 (R – Y, Tb, Dy, Ho, Er; x = 2–2,64, у = 1,36–2,0): у ПСТ 6(а) переважає вміст атома La, а в позиції 18(b) – R (R – Y, Tb, Dy, Ho, Er).