Сенчук О. Ю. Фазові рівноваги та кристалічна структура сполук у системах {Ce,Gd}-{Ti,Zr}-{Sn,Sb}

Методами рентгенівського фазового та рентгенівського структурного аналізів, скануючої електронної мікроскопії та локального рентгеноспектрального аналізу встановлено фазові рівноваги у системах {Ce,Gd}-{Ti,Zr}-{Sn,Sb}. Ізотермічні перерізи діаграм стану цих систем при 600°С в повному або частковому концентраційному інтервалі побудовано вперше. Встановлено існування при 600°С 15 нових тернарних сполук. Синтезовано 13 нових станідів і плюмбідів зі структурою типу ZrFe6Ge4 (hR33, R-3m): RTi6Sn4 (R = La, Ce, Pr, Nd, Sm) та RTi6Pb4 (R = Y, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu). Визначено кристалічні структури тернарних стибідів Ce2Ti7Sb12 (СТ La2Ti7Sb12, oS56-14, Cmmm) та Gd2Ti11Sb14 (СТ Sm2Ti11Sb14, oP64-10, Pnma), нового стибіду Ce0,08(3)Zr1,92(3)Sb (СТ UGeTe, tI12, I4/mmm), а також бінарного стибіду Gd2Sb5 (СТ Dy2Sb5, mP28, P21/m). У системі Gd-Zr-Sb встановлено існування протяжної області гомогенності фази Gd1-xZr1+xSb (x = 0-0,905(18)) (СТ UGeTe, tI12, I4/mmm) вздовж ізоконцентрати 33,3 ат.% Sb. Встановлено, що системи R-{Ti,Zr}-{Sn,Sb} характеризуються утворенням невеликої кількості тернарних сполук. Вони утворюються при відносно невеликому вмісті рідкісноземельного металу (≤40 ат.%). Розподіл густини електронних станів (DOS) у досліджених сполуках свідчить про металічний характер провідності. Аналіз розподілу індикатора локалізованості електрона (ELI) вказує на металічний тип зв'язку для ізоструктурних сполук SmTi6Sn4 та YTi6Pb4 із часткою ковалентного зв'язку між атомами Sn. Для сполуки YZrSb спостерігається частка іонної складової хімічного зв'язку.