Ковальчук А. І. Синтез, структура та властивості фторованих в ядро ізомерних поліазометинів з азогрупами в своєму складі

Об'єкт дослідження: Перфторароматичні азо- і азометинвмісні мономери і полімери. Мета дослідження: розробка способів синтезу фторованих в ядро азовмісних мономерів ізомерної будови та отримання на їхній основі поліазометинів з азогрупами в своєму складі та фрагментами тетрафторбензолу або октафторбіфенілу, встановлення зв'язку між хімічною будовою, структурою та властивостями одержаних сполук. Методи дослідження: 1Н, 19F, 13С ЯМР, ІЧ та УФ спектроскопія, матрично-активована лазерна десорбційно/іонізаційна час-пролітна мас-спектрометрія (MALDI-ToF МS), ширококутовий рентгенографічний аналіз, диференційно сканувальна калориметрія, термогравіметричний аналіз, поляризаційно-оптична мікроскопія, експериментальні оптичні схеми на базі лазерних установок. З метою отримання Азо-ПАМ з азогрупами в головному ланцюзі розроблено спосіб синтезу тетрафункціональних реакційноздатних ізомерних азовмісних біс-гідроксибензальдегідів, які містять у своєму складі перфторовані моно- або біфеніленові фрагменти. Синтезовані мономери є стимул-чутливими і змінюють свої оптичні властивості в широких межах внаслідок дії зовнішніх факторів (УФ опромінення, зміна концентрації, pH та полярності розчинника). Шляхом взаємодії фторованих в ядро ізомерних азовмісних біс-гідроксибензальдегідів з 1-амінгексаном та гексаметилендіаміном були отримані модельні азо-азометинвмісні хромофори та Азо-ПАМ дифільного типу відповідно. Згідно з даними ШКР та ДСК пара-ізомерні Азо-ПАМ характеризуються шаруватою аморфно-кристалічною структурою, їх значення Tg становить >300 °С, тоді як мета-ізомерні Азо-ПАМ мають аморфну структуру з Tg ~134 °С. Всі отримані полімери термостабільні до 350 °С. Виявлено, що опромінення полімерних плівок (УФ 365 нм) мета-заміщених Азо-ПАМ веде до появи в них анізотропних властивостей за рахунок тран-цис ізомерії азогруп. На основі плівки мета-ізомерного Азо-ПАМ з фрагментами ОФБ була показана можливість запису дифракційних ґраток та орієнтації нею нематичного рідкого кристалу. Полімерні системи на основі фторованих Азо-ПАМ пропонуються як перспективні поляризаційно чутливі матеріали в голографічних методах запису, зберігання і відображення оптичної інформації та орієнтантації нематичних рідких кристалів.