Довбій Я. М. Синтез, будова та властивості фталоціанінових комплексів цирконію(ІV) та гафнію(IV) з позаплощинно координованими β ‒ кетоєнольними хромофорними лігандами

Дисертаційну роботу присвячено розробці методів функціоналізації фталоціанінових комплексів цирконію(ІV) та гафнію(IV) реакцією лігандного обміну між дихлоридо- та дикарбоксилатофталоціанінатами зазначених металів і хромофорними -кетоєнолами, а саме, конденсованими з альдегідів похідними дегідрацетової кислоти (DHA), N-алкіламіно--кетоєнолами та куркуміном. За оптимізованою методикою проведення реакції Кневенагеля з DHA та заміщених альдегідів було отримано ряд лігандних халконів. Виходячи з ряду конденсованих похідних DHA були отримані раніше неописані комплекси цирконію(ІV) та гафнію(IV). Методами ПМР та мас- спектрометрії встановлена та доведена їх будова, уявлення про яку збігається з даними отриманими для модельної сполуки ‒ PсM(DHA)2. Такі комплекси містять у своєму складі по два однакових позаплощинних ліганди, які розміщені в цис- або транс- положенні по відношенню один до одного, що обумовлено несиметричністю їх структури. Для комплексів складу PcM(curc)2 така ізомерія не характерна. Встановлено, що виходячи з N-алкіламіно--кетоєнолів та дикарбоксилатофталоціанінатів цирконію(ІV) або гафнію(IV) можна отримати комплекси з лише одним хромофорним лігандом та карбоксилатним фрагментом, що не вдалося додатково замістити. Вперше синтезовано фталоціанінові комплекси цирконію(ІV) та гафнію(IV), що мають два різних позаплощинних ліганди: N алкіламіно--кетоєнольний та карбоксилатний, які не вдалося замістити у вихідному дикарбоксилатофталоціанінаті. Отримано дані про хімічний склад, електронну та просторову будову синтезованих сполук методами елементного аналізу, ПМР‒, ІЧ‒спектроскопією, електронною спектроскопією поглинання, мас-спектрометрією, флуоресцентною спектроскопією та РСА. Показано вплив хромофорних лігандів на спектральні характеристики одержаних комплексів.