Русакова Н. В. Лантанідвмісні гетероядерні комплекси на основі функціоналізованих калікс[4]аренів та порфіринів: синтез, будова і люмінесцентні властивості

Дисертація присвячена синтезу нових лантанідвмісних гетероядерних комплексів на основі двох класів макроциклічних сполук - функціоналізованих калікс[4]аренів і порфіринів та дослідженню впливу природи органічного ліганду і другого металу на спектрально-люмінесцентні властивості систем. Вперше здійснено синтез f-s-і f-d-гетероядерних комплексів з калікс[4]аренами і порфіринами, що відрізняються природою і положенням замісників. Знайдено, що залежно від природи ліганду доцільно використовувати f- (у випадку калікс[4]аренів) або d-блоки (порфірини), що дозволяє отримувати сполуки з необхідними люмінесцентними властивостями. Проведений рентгеноструктурний аналіз монокристалу дибензімідазолвмісного калікс[4]арену показав, що формування внутрішньомолекулярних водневих зв'язків стабілізує молекулу в конформації "конус" і формує предорганізований координаційний вузол, здатний до ефективного зв'язування іонів металів. Вперше встановлено зв'язок між інтенсивністю 4f-люмінесценції гетероядерних комплексів лантанідів з калікс[4]аренами і числом хромофорних фрагментів, довжиною алкільного лінкеру і природою d-металу. Показано, що в залежності від розташування енергетичних рівнів, іони d-металів можуть виступати в ролі як сенсибілізаторів, так і гасіїв 4f-люмінесценції. Встановлено, що на склад і 4f-люмінесценцію s-f-гетероядерних комплексів на основі краун-калікс[4]аренів впливають природа s-катіона, краун-ефірів та лінкерів. Показано, що комплекси лантанідів з функціоналізованими порфіринами здатні проявляти ефективну люмінесценцію одночасно у видимій та ближній ІЧ-областях спектра. Іони Cu (II), Co (II) і Ni (II) гасять молекулярну і 4f-люмінесценцію, у той час як іони Zn(II) і Pd(II) збільшують її інтенсивність в залежності від природи іона лантаніду, d-металу і присутності кисню.