Шубіна Т. Є. Квантово-хімічне дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами

Був проведений структурний аналіз катіон-радикалів, які утворюються при іонізації ряду каркасних вуглевод- нів (адамантан та його алкілпохідні, протоадамантан). Оцінені можливі шляхи перетворення вуглеводневих ка- тіон-радикалів (конкурентні С-Н та С-С фрагментації), як в газовому, так і в конденсованому середовищах. В реакціях С-Н зв'язків алканів з карбокатіонами і пози- тивованими галогенами були локалізовані ключові міні- муми і перехідні структури, оцінені роль переносу елек- трона в цих перетвореннях, значення бар'єрів, порядків реакцій та кінетичних ізотопних ефектів. Виявилось, що перехідні структури мають лінійні геометрії, значний пе- ренос заряду з вуглеводню на електрофіл (Н-зв'язаний електронний перенос). З незарядженими електрофілами (метал-оксо реагенти) реалізується аналогічний механізм.