Блюмін Є. В. Нуклеофільне заміщення в ряду похідних хлоропіримідинкарбонових кислот

При взаємодії 2-азагетарилацетонітрилів з хлорангідридом 2-метилсульфоніл-5-хлоро-4-піримідинкарбонової кислоти були отримані 2-[2-(метилсульфоніл)-5-хлоро-4-піримідиніл]-2-оксо-1-(2-гетарил)-етилціаніди. Їх взаємодія з амінами та меркаптанами приводить до продуктів регіоселективного заміщення метилсульфонільної групи. Встановлено, що похідна піридину реагує з аліфатичними амінами з утворенням 3-аміно-5-оксo-5H-піримідо[4,5-c]хіназолін-6-карбонітрилів. Знайдено, що при дії третинних амінів 2-[2-(метилсульфоніл)-5-хлоро-4-піримідиніл]-2-оксо-1-(2-гетарил)-етилціаніди циклізуються з утворенням конденсованих піридопіримідинів. Отримані сполуки реагують з N-, O- та С-нуклеофілами, утворюючи похідні по С-3 положенню циклу. Розроблено препаративний метод синтезу невідомих раніше 2-аміно-5-галогено-4-піримідинкарбонових кислот амінуванням 5-галогено-2-метилсульфоніл-4-піримідинкарбонової кислоти. Дослідженно взаємодію етил 2-алкілмеркапто-4-хлоро-5-піримідинкарбоксилатів з 2-гетарилацетонітрилами. Вперше були ізольовані етил 4-[(2-гетарил)-ціанометил]-2-алкілмеркаптопіримідин-5-карбоксилати - продукти заміщення атома галогену. Показано, що прохождення внутрішньомолекулярного ацилювання в першу чергу контролюється основністю, а потім - стеричним оточенням атома азоту гетероциклічного фрагменту.