Шевченко Є. В. Кінетика неадіабатичних переходів у молекулярних системах з сильною релаксацією

Дисертація присвячена дослідженню квантової кінетики неадіабатичного донорно-акцепторного електронного переносу через молекулярний місток. Пропонується модель, що дозволяє в рамках спільного набору параметрів в умовах сильної релаксації провести одночасний опис як послідовного, так і суперобмінного механізмів переносу. Показано, що багатоекспоненційна кінетика процесу місткового електронного переносу може бути в деяких випадках зведена до одноекспоненційної. Показано, що кімнатних температурах, незважаючи на малу заселеність містка електроном, що переноситься, послідовний механізм є ефективнішим за суперобмін, якщо місток довший за 4-6 ланок. Для системи з регулярним містком отримані необхідні та достатні умови, за яких кінетика електронного переносу може вважатися одноекспоненційною та умови, за яких вклади двох механізмів у повну швидкість електронного переносу розділюються. Пояснено експерименти по дистанційній залежності швидкості електронного переносу. Пропонуються нові механізми суперобмінного двоелектронного переносу, прямий та повторний, та аналізуються умови домінування одного з цих механізмів.