Ткачук О. О. Взаємодія лантаноїдних зсуваючих реагентів з біфункціональними флавоноїдами

Досліджено взаємодію лантаноїдних зсуваючих реагентів з похідними флавоноїдів. При взаємодії такого роду виникають різні аномалії, а саме розширення сигналів, зумовлені обмінними процесами; незвичний вплив введення замісників; зміна основної конформації молекули під впливом ЛЗР; нестандартний напрямок магнітної осі комплексу. Показано, що ці аномалії можна пояснити виникненням ефекту хелатування. Його було докладно вивчено на модельних сполуках, а саме 2'-алкоксихалконах, 3-гетарил-4-тіоксохромонах та хромон-3'-ілтіазолієвих солях. Виявилось, що координація різних ЛЗР може відбуватися по-різному. Якщо Yb(fod)3 координується в основному по одному координаційному центру - карбонільному атому кисню або гетероциклічному атому азоту, то Eu(fod)3 взаємодіє зі сполуками як з бідентатними лігандами, утворюючи вторинний тетракис-хелат. Завдяки цьому для конформаційного та конфігураційного дослідження слід застосовувати зсуваючі реагенти на основі ітербію, а для вивчення асоціативної динаміки молекул - ЛЗР на основі європію. При взаємодії різних ЛЗР з тозилатами хромон-3-ілтіазолію утворюються ізоструктурні комплекси, що свідчить про відсутність ефекту хелатування. Крім того, однозначно встановлено будову адукту, знайдено переважну конформацію катіону та показано можливість вивчення атропоізомерії в сполуках такого типу.