Садова І. В. Сумісні ефекти структури і температури у реакціях арилоксиранів з органічними кислотами

Дисертація присвячена встановленню кількісних закономірностей сумісного впливу структурних факторів і температури на кінетіку і механізми реакцій розкриття оксиранового циклу арилоксиранів органічними кислотами різної природи з використанням методу перехресного кореляційного аналізу. У ній сформульовані узагальнення і висновки, що мають значення для розробки кількісної теорії реакцій оксиранів. Розраховані полілінійні регресійні моделі реактивності систем оксирановий субстрат - кислотний реагент. Знайдені раніше невідомі ізопараметричні перехресні реакційні серії, в яких спостерігаються неадитивні ефекти сумісно варійованих факторів (структура - структура та структура - температура). Виявлені реакційні серії, в яких сумісні ефекти структури і температури є адитивними внаслідок приналежності їх до ізоентальпійного типу. Впровадження методу перехресного кореляційного аналізу дало змогу з'ясувати відмінності механізмів реакцій розкриття оксиранового циклу різними за природою кислотами, отримати важливу інформацію щодо структури їх перехідних станів. У реакціях фенілоксирану з бензойними кислотами у присутності галогенідів тетраетиламонію останні швидко перетворюються у відповідні бензоати, які є каталізаторами процесу за нуклеофільним механізмом.