Воєвудський М. В. Особливості гідразинолізу похідних 1,4-дигідропіридин- та піридиндикарбонових кислот

English version

Дисертація на здобуття ступеня кандидата наук

Державний реєстраційний номер

0407U001989

Здобувач

Спеціальність

  • 02.00.03 - Органічна хімія

19-04-2007

Спеціалізована вчена рада

Д 08.078.03

Державний вищий навчальний заклад "Український державний хіміко-технологічний університет"

Анотація

Об'єкт - 1,4-Дигідропіридин та піридиндикарбонові кислоти ти їх похідні; мета - встановлення закономірностей протікання реакції гидразінолізу у ряду 1,4-дигідропіридиов (ефіри Ганча) і відпо-відних піридинів, які мають два і більш реакційноздатних електро-фільних центра; методи - Органічний синтез, елементний аналіз, ІЧ- і ЯМР 1Н спектроскопия, рентгеноструктурний аналіз; кванто-во-хімічні розрахунки); новизна - Встановлено, що наявність алкі-льних чи арильних замісників в 4-положенні 2,6-диметил-3,5-дикарбоетоксипіридинів створює стеричні перешкоди для здійс-нення гідразинолізу за 3,5-естерними групами. Трансформація естерних груп під дією N-бромсукциніміду у ?-лактонний цикл усуває стеричний фактор і реакція гідразинолізу відбувається з розкриттям лактонного кільця й утворенням моно- і дигідразидів 2,6-оксиметил-4-[Ar]-3,5-піридиндикарбонової кислоти. У разі 2,6-диметил-3,5-дикарбоетокси-1,4-дигідропіридину з різними заміс-никами в 4-положенні (Н, Рh, Me) гідразиноліз відбувається як реакція рециклізації з розкриттям 1,4 - дигідропіридинового кільця й утворенням відповідних біс-(5-метил-3-оксопіразол-4-іл)метанів, які мають ароматичну (ОН-таутомерну) будову. Розроблений метод синтезу раніше невідомого гідразиду 2,6-диметил-5-карбоетоксинікотинової кислоти. Здійснений синтез низки ацилпо-хідних та ацилгідразонів гідразиду 2,6-диметил-5-карбоетоксинікотинової кислоти й дигідразиду 2,6-диметил-3,5-піридиндикарбонової кислоти, а також відповідних 1,3,4-оксадіазолів та досліджена їх реакційна здатність в реакції гідрази-нолізу. Виявлено незвичний перебіг реакції гідразинолізу метил-ового естеру 2,6-диметил-5-(N'-метилсульфонілтіокарбогідразинокарбоніл)-нікотинової кислоти (реакція Хоггарта), що призводить до утворення гідразиду 2,6-диметил-5-(5-метилсульфаніл-[1,3,4]оксадіазол-2-іл)-нікотинової кислоти. Ступінь впровадження - Встановлена висока фунгіцидна та фунгіостатична активність калієвої солі 5-етоксикарбоніл-2,6-лутидин-3-дитіокарбазинової кислоти за відношенням до грибів роду Candida.

Файли

Схожі дисертації