Кулініч А. В. Синтез та спектральні властивості мероціанінових барвників на основі малононітрилу та барбітурової кислоти

Синтезовано ряди нових ди- тетра- і гексаметинмероціанінових барвників з гетерозалишками слабкої, середньої та сильної електронодонорності похідних малононітрилу і барбітурової кислоти. Встановлені загальні закономірності, які зв'язують спектрально-флуоресцентні властивості мероціанінів з донорністю (акцепторністю) термінальних груп, довжиною поліметинового ланцюга та природою розчинника. Вперше проведено аналіз форми смуг електронних спектрів мероціанінів. Сформульовані критерії переходів між ідеальними електронними станами нейтрального полієну, поліметину та біполярного полієну. Досліджена термохромія і терофлуорохромія мероціанінів з позитивною і негативною сольватохромією в порівнянні з відповідними катіонними та аніонними поліметинами. Вперше систематично вивчена флуоресценція мероціанінів. Виявлено порушення закону дзеркальної симетрії спектрів поглинання та флуоресценції, наближення збудженого стану мероціанінів до ідеального поліметинового, різке зростання квантових виходів флуоресценції з довжиною ланцюга. Висновки про електронну будову мероціанінів перевірено за допомогою ЯМР спектроскопії, рентгеноструктурних досліджень, а також квантово-хімічних розрахунків.