Ракіпов І. М. Фрагментація RGD-пептидоміметиків, які містять залишок b-аланіну, в умовах мас-спектрометрії з бомбардуванням швидкими атомами

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2012. Дисертація присвячена вивченню структури RGD-пептидоміметиків, які містять фрагмент b-аланіну, методом мас-спектрометрії з бомбардуванням швидкими атомами (МС БША). Систематичне вивчення мас-спектрів БША позитивних та негативних іонів дозволило встановити основні напрямки фрагментації досліджуваних сполук та їх аналітичні ознаки. Основні напрямки розпаду протонованих молекул RGD-пептидоміметиків, які містять в своїй структурі гетероциклічні фрагменти, пов'язані з дисоціацією амідних або сусідніх з ними зв'язків, що залежить від місцеположення локалізації заряду та стійкості утворених продуктів, обумовленої їх структурою і підтверджується квантово-хімічними розрахунками. У випадку гідрохлоридів досліджуваних сполук, які містять в b-положенні аланіну замісники R=H, Ph, Hal-Ph фрагментація протонованих молекул [M+H]+ приводить до утворення іонів b, y, у1 и b1. Введення алкоксифенільних замісників в b-положення залишку аланіну сприяє появі нових напрямків розпаду, які приводять до утворення іонів с і z. В спектрах іонів-продуктів протонованих молекул всіх досліджуваних сполук, які містять в b-положенні аланіну алкоксифенільні замісники, крім основних напрямків розпаду спостерігається додатковий напрямок фрагментації, який приводить до утворення перегрупованих іонів [b1+OH+H]+. Перебіг цього перегрупування залежить не тільки від характеру замісника, але і від структури центрального фрагмента пептидоміметика. Для похідних ізофталевої кислоти це перегрупування є домінуючим (крім сполуки з R=H), тоді як інші напрямки розпаду не реалізуються. У випадку сполук, які містять трет-бутоксикарбонільну групу, доказаний факт перебігу фрагментації індукованої віддаленим зарядом.