Марічев К. О. Синтез і властивості нових типів карбеноїдів азольного ряду. Макроциклічні і полімерні системи

Синтезовано нові макроциклічні бісімідазолієві й бісбензімідазолієві солі з 3-оксапентиленовим і 3,6-діоксаоктиленовим, тетра-, гекса- і додекаметиленовим містками кватернізацією відповідних бісазолів дигалогеналканами в о-дихлорбензені. За допомогою карбеноїдних реакцій краун-бісазолієвих солей з борогідридом натрію, сіркою, селеном уперше одержано відповідні краун-біс-2Н-бензімідазолін, краун-бісазолтіони та бісазолселенони, а реакцією краун-бісазолселенонів з епіхлоргідрином - краун-бісазолони. Депротонуванням краун-бісазолієвих і полімерних азолієвих солей гідридом натрію або трет-бутоксидом калію у присутності сполук металів синтезовано нові типи комплексів краун-біскарбенів і полікарбенів з перехідними металами (мідь, срібло, нікель, паладій), серед яких на основі міді(І) знайдено ефективний каталізатор реакцій відновлення ароматичних кетонів. Взаємодією макроциклічної 1,1',3,3'-біс(3-оксапентилен)бісбензімідазолієвої солі з трет-бутоксидом калію в піридині вперше синтезовано стабільний макроциклічний полімер 1,1',3,3'-біс(3-окса-1,5-пентилен)бісбензімідазол-2-ілідену, що утворює в реакціях з органічними электрофілами (метилйодидом, фенілізотіоціанатом і N-фенілмалеімідом) продукти карбеноїдних перетворень - макроциклічні 2-заміщені азолієві солі, цвіттерйонні сполуки, бісазоліни. Знайдено високий каталітичний ефект карбенів у реакції трансестерифікації етилбензоату в метилбензоат, що за показниками TON і TOF значно перевищує відомі в літературі дані. Виявлено високу антимікробну активність солей 1,1',3,3'-біс(1,12-додекаметилен)бісімідазолію: хлориду - на S. aureus (МБсК 31.2 і МБцК 62.5 мг/л), M. luteum (МБсК і МБцК 3.9 мг/л); тіоціанату - на S. aureus (МБсК 3.9 і МБцК 7.8 мг/л), M. luteum (МБсК 1.9 і МБцК 3.9 мг/л).