Варениченко С. А. Перегрупування гемінальних азинів та оксазинів в умовах реакції Вільсмайєра-Хаака

Встановлено, що перегрупування алкілпохідних 5',6',7',8'-тетрагідро-1'Н-спіро[циклогексан-1,2'-хіназолин]-4'(3'Н)-ону під дією реагенту Вільсмайера-Хаака перебігає навіть за відсутності супряження між аміно- та амідогрупою при обережному нагріванні. Обробка 4-метил-1,5-діазаспіро[5.5]-ундек-3-ен-2-ону реагентом Вільсмайєра-Хаака приводить до утворення 2-метил-5,6,7,8-тетрагідрохінолин-3-карбоксаміду і 2-метил-N-форміл-5,6,7,8-тетрагідрохінолин-3-карбоксаміду. Встановлено, що формілювання похідних спіро[1,3-бензоксазин-1,2'-циклогексан]-4(3Н)-ону реагентом Вільсмайєра-Хаака приводить до перегрупування карбонового скелету з утворенням похідних N'-(5-форміл-2,3,4,4а,6,7,8,9а-октагідро-1Н-ксантен-9-іл)-N,N-диметилімідоформаміду. Перегрупування похідних спіро[3,1-бензоксазин-1,2'-циклогексан]-4(1Н)-ону під впливом реагенту Вільсмайєра-Хаака у похідні хлоракридину і акридону дало можливість розробити зручну методику отримання синтонів для синтезу зворотних інгібіторів холінестераз. Взаємодія 5,6.7,8-тетрагідроспіро[1,3-бензоксазин-2,1'-циклогексан]-4(3Н)-ону із реагентом Вільсмайєра-Хаака не приводить до перегрупування карбонового скелету, утворюється стійка до гідролізу сполука імідоілхлорид спіро[1,3-бензоксазин-2,1'-циклогексан]-8(5Н)-іліден-метилдиметиламін. Запропоновано класифікувати перегрупування азинів та оксазинів, які викликані приєднанням електрофілів по C-N зв'язку піримідинового або оксазинового циклу і рециклізацією до піридинового або піранового циклу як AERORC-процес.