Коцеруба В. А. Рідиннофазне окиснення дибензилового етеру і циклогексену у присутності поліядерних карбоксилатів 3d металів

Об'єкт дослідження: реакції рідиннофазного окиснення органічних сполук діоксигеном, що каталізуються комплексами перехідних металів. Мета роботи: виявити альтернативні маршрути рідиннофазного окиснення дибензилового етеру (ДБЕ) та циклогексену (ЦГ), а також механізми активації відповідних субстратів і інтермедіатів залежно від складу металокомплексних каталізаторів і умов реакції. Методи дослідження: формальна кінетика, газорідинна хроматографія, потенціометрія, об'ємний аналіз, волюмометрія, рентгеноструктурний аналіз.Теоретичне та практичне значення: вивчено рідиннофазне окиснення ДБЕ та ЦГ киснем повітря та розкладання відповідних гідропероксидів у присутності моно- та поліядерних карбоксилатів Co(II,III), Cu(II), Ni(II), Fe(II,III), Cr(III), Mn(II,III), Pd(II) та Zn(II). Показано, що для більшості вивчених каталізаторів чинники активації СН-зв'язку бензилу в ДБЕ і в гідропероксиді ДБЕ є однаковими. Виділені та ідентифіковані (РСА) поліядерні комплекси-інтермедіати Cu, Co і Pd, які є першими прикладами стабільних комплексів з координованим ДБЕ, що окиснюється до бензойної кислоти. При рідиннофазному окисненні ЦГ повітрям у присутності гексапівалатів Co, Cr, Fe і Ni, гідропероксид ЦГ, що утворюється, є своєрідним "вузловим" інтермедіатом, який "забезпечує" альтернативні каталітичні цикли трансформації ЦГ до циклогексенолу та циклогексенону, що реалізуються на одному і тому ж "каталітичному центрі".