Коломєйцев Д. О. Гетероциклізації на основі тієно[2,3-d]піримідинів

Було знайдено умови селективної гетероциклізації 4-гідразиноциклопента(гекса)-[4,5]-тіено-[2,3-d]-піримідинів в реакції з натрієвими солями 2,4-дикетоестерів в оцтовій кислоті, завдяки чому було синтезовано ряд потенціально корисних гетероциклічних систем, які поєднують у структурі триазиновий цикл разом з тієнопіримідиновим. Взаємодія проходить за механізмом аналогічним механізму перегрупування Дімрота і рушійною силою розкриття попередньо протонованого піримідинового циклу є ефективна взаємодія nN4сигма сигма*C-N(2), яка забезпечується паралельним розташування неподіленої пари електронів атому N1 і сигма-зв’язку СН-N2, що забезпечується оптимальним перекриванням взаємодіючих орбіталей і високою нуклеофільністю атому N4. Циклізація до похідних анельованних триазинів без перегрупування піримідинового циклу проходить у випадку взаємодії гідразинопохідних тієно[2,3-d]піримідинів з малеїновим ангідридом, а внаслідок реакції з похідними фтальового ангідриду утворюються імідопохідні. Взаємодія гідразинопохідних тієно[2,3-d]піримідинів з такими електрофільними реагентами як хлорангідрид монохлороцтової кислоти, етилпіруват та диметиловий естер ацетилендикарбонової кислоти (ДМАД) приводить до утворення очікуваних продуктів перегрупування, які містять конденсований триазиновий або триазоловий цикли з тієнопіримідиновим, за аналогічним механізмом. Оксигенвмісні N-алкілованні похідні тієно[2,3-d]піримідинів та S-(Se)-алкілованні сполуки були протестовані на наявність антимікробної і фунгіцидної активності та виявлені сполуки-лідери.