Кулешова О. О. Циклічні 2-азагетарил-3-енамінонітрили в синтезі функціоналізованих азагетероциклів, металокомплексів та зондів

Центральним об’єктом дисертаційної роботи є циклічні 2-азагетарил-3-енамінонітрили, що є перспективними молекулами з огляду на кількість реакційноздатних центрів. В роботі розроблено препаративні методи синтезу 2-азагетарил-2-(1-R-піролідин-2-іліден)ацетонітрилів з нейтральними та кватернізованими азагетероциклами, а також їх 3-оксо-бензоаналогів. Обговорюються реакції створених сполук з 1,2-бінуклеофілами: гідразинами та гідроксиламіном, та наступна регіоселективна функціоналізація азолів із залученням аміногруп та/або азагетероциклу. Знайдено закономірності перебігу реакцій 2-азагетарил-2-(1-R-піролідин-2-іліден)ацетонітрилів з ДМА ДМФА та запропоновано їх механізм. Синтезований піроло[3,2-c]піридин-6-імін проявляє високу чутливість до донорів водневого зв’язку, що було використано для розробки флюорометричного методу визначення води в ДМСО (межа виявлення 0.068%). 2-Азагетарил-2-(піролідин-2-іліден)ацетонітрили та їх 3-оксо-бензоаналоги використано для створення: а) стабільних у воді BF2-фіксованих комплексів, що мають Стоксів зсув до 9000 см-1, випромінюють в фіолетово-синьому діапазоні, флюоресцентні в розчині (Ф до 90%) та твердому стані; б) Ni(II), Co(II), Cu(II)-вмісних комплексів, що є носіями позитивного заряду в плівках полімерних композитів; в) cпектрофотометричних зондів на Zn(II) та Сu(II) (межа виявлення 0.4-1.0 мкмоль/л, контрастність реакції Δλ ≥ 70 нм