Буханько В. О. Двофотонна активація вивільнення нітроген(ІІ) оксиду з рутеній-нітрозильних комплексів, що містять ліганди різної електронодонорної здатності

Дисертаційна робота присвячена дослідженню можливості фотосенсибілізації рутеній-нітрозильних комплексів у оптичному терапевтичному вікні за допомогою двофотонної абсорбції (ДФА) із вивільенням нітроген(ІІ) оксиду. Детально розглядається вплив різних типів модифікації лігандів на здатність сполук до ДФА – збільшення донорної здатності лігандів, збільшення поляризовності та ефективності спряження в π-системі органічного ліганду, введення додаткової антени 2,2'-біпіридину замість двох монодентатних хлоро-лігандів. В роботі обговорюються результати проведеного теоретичного дослідження впливу заміни флуоренільного фрагменту на гетероциклічні аналоги, якими виступили трициклічні нітрогеновмісні гетероцикли, ізомерні піридо[2,1 a]ізоіндолу, на нелінійно-оптичні властивості координаційних рутеній-нітрозильних сполук. Окрема увага приділяється деяким питанням процесу вивільнення нітроген(ІІ) оксиду з рутеній-нітрозильних комплексів з поліпіридильними лігандами. Зокрема, підтверджується ступінь окиснення атома Рутенію +2 в комплексі фотопродукту з лігандами терпіридином та 2,2'-біпіридином, що не є типовим для комплексів, що утворюються при вивільненні нітроген(ІІ) оксиду. Встановлено також, що всупереч попереднім уявленням, опромінення сполук електромагнітними хвилями з енергією, що відповідає енергії переносу електронної густини від донора до рутеній-нітрозильного фрагменту не відіграє вирішальної ролі в ефективності сполуки в процесі вивільнення NO. Опромінення за більш високих енергій приводить до вищих значень квантового виходу.