Крикун С. О. ГЕТЕРОЦИКЛІЧНІ ЕЛЕКТРОН-ЗБАГАЧЕНІ РЕДОКС-АКТИВНІ САМОЗБІРНІ КАПСУЛИ

Дисертаційна робота присвячена створенню нових електронозбагачених редокс-активних гетероциклічних сполук на базі структурних фрагментів тетратіофульвалену (ТТФ), дитіофульвалену (ДТФ), π-розширеного тетратіофульвалену (рТТФ), вивченню їх електрохімічних властивостей, дизайну самозбірних структур на їх основі та дослідженню особливостей взаємодії одержаних капсул з молекулами-гостями. В роботі проведено дизайн та синтезовано 5 нових електронозбагачених редокс-активних гетероциклічних сполук, які придатні для створення самозбірних капсул, та охарактеризовано їх електрохімічну поведінку. Досліджено можливість заміни антрахінонового фрагменту на бензо[1,2-b:4,5-b']дитіофеновий та показано суттєву роль 1,5-S···S взаємодій між атомами Сульфуру 1,3-дитіольних та тіофенових циклів, їх вплив на конформацію та електронні властивості молекули S-рТТФ. Отримані похідні на базі ТТФ, ДТФ, рТТФ було використано для створення 16 нових гетероциклічних електронозбагачених редокс-активних самозбірних капсул, будову яких встановлено методами 1Н, DOSY, 13С, COSY, NOESY, ROESY ЯМР, циклічної вольтаметрії, спектроелектрохімії, мас-спектрометрії, елементного аналізу, квантово-хімічних розрахунків, а для 6 з них – за допомогою РСД. Показано ефективну взаємодію отриманих капсул як з планарними, так і з сферичними молекулами-гостями. Особливу увагу було приділено дослідженню електрохімічної поведінки одержаних гетероциклів та відповідних самозбірних капсул методом циклічної вольтаметрії. В роботі вперше показано приклад трансформації дискретної капсули в супрамолекулярний 3D полімер при окисненні фрагменту рТТФ.