Морозова А. Д. 3(5)-Аміноізоксазоли у багатокомпонентних реакціях з карбонільними сполуками

Дисертаційна робота присвячена дослідженню гетероциклізацій не заміщених за положенням С4 3- та 5-аміноізоксазолів з ароматичними альдегідами, СН-кислотами та їх похідними. Реакції за участю 5-аміноізоксазолів, альдегідів та кислоти Мельдрума або N,N`-диметилбарбітурової кислоти приводять до формування ізоксазоло[5,4-b]піридинових систем, тоді як 3-аміно-5-метилізоксазол у конденсації з даними карбонільними сполуками не вступає. Показано, що за умов взаємодії піровиноградних кислот з 5-аміно¬ізоксазолами остов останніх руйнується, адже є нестійким до дії кислот. Водночас, доміно-реакції за участю етил-4-арил-2-оксобут-3-еноатів у присутності скандій трифлату в ацетонітрилі приводять до ізоксазоло[5,4-b]дигідропіридинів та їх гетеро¬ароматичних аналогів (у випадку 3-метилпохідних). Варіювання умов проведення реакції дозволяє виділити два інтермедіати: 6-гідрокситетрагідропіридин та продукт β-приєднання аміну за С4 нуклеофільним центром до α,β-ненасиченого кетоестеру. Показана можливість нуклеофільного заміщення гідроксильної групи тетра¬гідропіридину молекулою розчинника (у випадку проведення реакції в етанолі), або 5-аміно-3-метил- чи 3-фенілізоксазолу (у реакції бере участь С4 нуклеофільний центр аміну). Конденсації 3-аміно-5-метилізоксазолу з похідними піровиноградної кислоти проходять виключно за участю екзоциклічного атома Нітрогену та приводять до формування фуран-2(5Н)онів та 1,5-2Н-пірол-2-онів, не конденсованих з кільцем ізоксазолу. Проведено порівняльний аналіз електронної будови 5-аміно-3-метил- та 3-аміно-5-метілізоксазолу за даними РСА, 13С та 15N ЯМР спектроскопії.