Кохан С. О. Функціоналізовані похідні біцикло[1.1.1]пентану

Дисертаційна робота присвячена розробці нових методів синтезу функціоналізованих похідних біцикло[1.1.1]пентану, а саме амінокислот та азидів, ацетиленів, сульфінатів, сульфамідів, сульфофторидів та захищених гідразинів. Розроблено підхід до синтезу α-амінокислот з фрагментом біциклопентану – (3-фторобіцикло[1.1.1]пентил)гліцину та біцикло[1.1.1]пентилгліцину у енантіомерно чистому вигляді, що грунтується на асиметричній реакції Штрекера з використанням хірального 2-фенілгліцинолу. На прикладі протимікробного пептиду PGLa продемонстровано можливість використання нової амінокислоти (3-фторобіцикло[1.1.1]пентил)гліцину як мітки для дослідження будови пептидів у мембранах методом 19F ЯМР. За реакцією діазоперенесення з біцикло[1.1.1]пентиламінів вперше отримано низку функціоналізованих біцикло[1.1.1]пентилазидів, в тому числі з захищеними аміно- та карбоксильною групами. Розроблено препаративний підхід до синтезу біцикло[1.1.1]пентилалкінів, в тому числі з функціональними групами, на основі реакції Сейферта-Гілберта. Продемонстровано, що отримані азиди та алкіни легко вступають в мідь-каталізовану реакцію [3+2]циклоприєднання. Розроблено методики синтезу сульфонів, сульфонамідів та сульфофторидів на основі біцикло[1.1.1]пентану. Досліджено фотохімічне перетворення естерів α,α,α-тризаміщених карбонових кислот та N-гідроксипіридин-2-тіону за участі ди(трет-бутил)азодикарбоксилату, в результаті якого утворюються ди-Boc-похідні алкілгідразинів з третинними алкільними замісниками біля атому Нітрогену.