Ткаченко Б. О. Каркасні вуглеводні в реакціях з окисниками на основі перехідних металів

Знайдено, що метал-оксо-окисники реагують шляхом окиснювального приєднання із міцними С-С зв'язками вуглеводнів, а зі слабкими (такими, що мають значний бірадикальний характер) - шляхом молекулярно-індуко- ваного гомолізу. Встановлено, що селективність заміщен- ня при дії метал-оксо-реагентів контролюється переносом заряду та визначається структурою вуглеводневого каті- он-радикала. Вперше досліджена реакція С-С зв'язку з діоксиранами. Виявлені принципові розбіжності в меха- нізмах активації алканів метал-оксо-реагентами та діокси- ранами, а також показано, що загальний механізм (моле- кулярно-індукований гомоліз) реалізується тільки в реак- ціях зі слабкими С-С зв'язками. З міцними -зв'язками ал- канів діоксирани реагують шляхом концертного укорінення.