Ішков Ю. В. Формілпорфірини: синтез, структура, властивості.

English version

Дисертація на здобуття ступеня доктора наук

Державний реєстраційний номер

0509U000682

Здобувач

Спеціальність

  • 02.00.03 - Органічна хімія

30-10-2009

Спеціалізована вчена рада

Д 41.219.02

Анотація

Дисертація присвячена пошуку нових методів синтезу формілпорфіринів та дослідженню продуктів їх хімічних перетворень. Запропоновано надійний метод отримання вільної основи 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину. Отримані усі можливі ізомери моно-формілфенілпорфіринів та досліджені можливості отримання 5-форміл-10,15,20-трифенілпорфірину. Вдосконалено метод проведення реакції Віттіга на 2-формілтетрафенілпорфірині. Вивчена внутрішньомолекулярна циклізація металокомплексів 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину, вперше отриманий ізомер вердину, проведена низка хімічних перетворень продуктів внутрішньомолекулярної циклізації. Знайдено, що імінієві солі формілпорфіринів здатні реагувати зі слабкими СН-кислотами у м’яких умовах та без використання сильних основ. Показано, що халконпорфірини є зручними вихідними сполуками для отримання піразолінілпорфіринів, які окислені до відповідних піразолпорфіринів. Досліджена реакція 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину з діазометаном, вперше отримано 2-ацетил-5,10,15,20-тетрафенілпорфірин. Показано, що при певних умовах головним продуктом реакції стає 2-ацетил-2,3-циклопропа-5,10,15,20-тетрафенілхлорин. На підставі конденсації піролу з 5-(4- або 3-формілфеніл),10,15,30-(3,5-дитретбутилфеніл)порфіринами вперше отримані високоліпофільні пентамерні порфірини. Показано, що змішаноальдегідна конденсація піролу з ізомерними моно-формілфенілпорфіринами та ізомерними піридилкарбальдегідами призводить до низки несиметричних димерних порфіринів. Досліджені електрохімічні та електрокаталітичні властивості низки металокомплексів ізомерних оксо-порфіринів. Вперше проведено систематичне дослідження процесу отримання полімерних лігандів та їх металокомплексів за допомогою радикальної кополімеризації вінілпорфіринів з вініловими мономерами та показано, що кинетичні параметри кополімеризації, спектральні характеристики кополімерів та можливість отримання лінійних та зшитих кополімерів суттєво залежать від структури мономерів та умов здійснення процесу.

Файли

Схожі дисертації