Руденко Т. В. Синтез функціоналізованих тіоланів реакцією [3+2]-циклоприєднання тіокарбоніліліду

Дисертаційна робота присвячена синтетичному підходу до отримання функціоналізованих тіоланів, включаючи їх біциклічні і спіроциклічні похідні, шляхом реакції 1,3 диполярного циклоприєднання тіокарбоніліліду до сполук з активованими кратними зв’язками, включаючи (гетеро)циклічні аліфатичні алкени з ендо- та екзо-циклічним подвійним зв’язком. Розроблено препаративно зручну методику отримання хлорометилтриметилсилілметил сульфіду - попередника незаміщеного тіокарбоніліліду (тіоформальдегід S-метиліду). Оптимізовано параметри реакції активованого фторид йоном десилілювання хлорометилтриметилсилілметил сульфіду для генерування in situ тіокарбоніліліду, і його наступного циклоприєднання до модельного диполярофілу – метил циклогекс-1-еноату. Розширено синтетичний підхід до тіоланів (гідрованих тіофенів) із естерним, нітрильним, ароматичними, трифторторметильними замісниками в 3 або в 3 і 4 положеннях через реакцію [3+2]-циклоприєднання тіокарбоніліліду до ряду ациклічних сполук з активованим або спряженим кратним зв’язком [1]. В рамках постфункціоналізації продуктів циклоприєднання отримано ряд похідних тіолану і сульфолану – карбонових кислот, амінів, альдегідів, амідинів з хорошими виходами в мультиграмових кількостях. Розроблено підхід до похідних 4-(трифторметил)тетрагідротіофену, що містять естер, сульфон, сульфоксимін, сульфамід та фосфонат у позиції 3, що полягає у реакціях [3+2]-циклоприєднання 1-функціоналізованих 3,3,3-трифторпропенів до тіокарбоніліліду. Отримано декілька представників 4-(трифторметил)тетрагідротіофеніл-S-оксидів, S-іміно-S-оксидів та S,S-діоксидів [2].